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一氧化碳中温变换催化反应动力学方程确定
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一.实验目的
深入学习气—固相催化反应理论,掌握固体催化剂催化活性的测定技术和增强计算机处理实验数据的能力。
二.实验原理
1.反应机理和反应速率模型
一氧化碳变换反应是典型的气—固相催化反应。常用的催化机理有均匀表面吸附机理和非均匀表面吸附理论。均匀表面吸附理论认为,催化剂表面上的活性中心具有相同的吸附能力。常用的机理之一为:
H2O+σ==H2Oσ (1)
CO+H2Oσ==CO2σ+H2 (2)
CO2σ==CO2+σ (3)
其中:σ——催化剂表面上的活性中心;
Λ——反应控制步骤
根据此理论导出CO变换反应速率模型为:
(4)
或其简化为:
(5)
非均匀表面吸附理论则认为固体催化剂表面上的活性中心具
有不同的吸附能力,其吸附活化能与解吸附活化能表面覆盖度呈线性减
小,其关系可表示为:
人们常用的速率模型为幂函数模型:
(6)
(7)
或其简化形式:
(8)
2.转化率的测定
催化剂的活性一般用CO转化率进行衡量。然而实验前后所测定的是进料或出料口气体的摩尔分率,其关系如下:
设N—表示气体摩尔分率流量,上标“O”表示初始状态,下标“T”和各组分分子式符号则表示总的摩尔量和各组分的摩尔流量。
y—摩尔分率;
A—水碳比,
x—CO转化率
反应方程式为:CO+H2O(g)=CO2+H2 (9)
表1 CO变换前后摩尔流量与转化率的关系
组分
状态 CO H2O(g) CO2 H2 N2 总流量 反应前 O O 反应后
=
NT
干:
湿: 若用
则有: (10)
或 (11)
三.实验装置、试剂
主要设备
反应器:四管直流积分反应器(自制)
温控仪:可控硅温度自动控制仪(0~800℃)
测温表:
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