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Keggin多金属氧酸盐衍生物的研讨(Ⅱ)
摘 要
本论文利用Keggin型多金属氧酸盐为基本建筑单元，通过金属及过渡金属配合物的
修饰或桥连，成功地构筑了一些新型的具有纯手性结构及非手性结构的功能化无机一有
机杂化材料，并研究这类化合物的合成条件以及新物质的结构和性能间的关系。
利用常温水溶液和水热技术，合成了四个基于Keggin型多金属氧酸盐的化合物。通
NMR、
过X．射线单晶衍射确定了化合物的结构，利用UV-vis、31PIR、TG、元素分析
和XRPD等测试手段对其进行了表征，对部分化合物的圆二色光谱性质、电化学性质和
荧光性质进行了研究及讨论。
1．在常温水溶液的条件下自发拆分得到并表征了一对手性的对映异构体
for for
【(CH3)2NH2]lo[Zr(PWll039)2]·10H20(Left-1，L-1short和Right-1，R-Ishort)
化合物【广1和R-1是一对对映异构体并且具有螺旋结构。L．1和R．1在水溶液中的圆二
色光谱更进一步证明了它们对映异构体的本质，并且在室温或者回流一个小时的条件下
在水溶液中是稳定的，不会发生快速的外消旋化。
2．在水热条件下自发拆分得到并表征了一对手性的对映异构体
[Cul(phen)2]4[GeWl2040】(L-2和R-2)
化合物L2和R-2是一对对映异构体并且具有螺旋的结构。它们在室温条件下展现出
较强的荧光性质。L2和R．2在DMSO中的圆二色光谱进一步证明了自发拆分的实现和它
们的稳定性。
3．在水热条件下构筑了两个基于Keggin型多酸和次级金属配合物的无机．有机杂化物。
[Cul(2，2’-bpy)2]4[GeWl2040】(3)
【Cu1(2，2’-bpy)2]2[GeWl2040】’2H20(4)
之间通过氢键作用进一步形成三维结构。加入草酸与否对这两个化合物的结构影响是很
大的。
关键词：多金属氧酸盐；Keggin；自发拆分；手性；过渡金属配合物
Abstract
Inthis chose as metaland
thesis，weKeggin-typepolyoxoanions
buildingblocks，employed
transition-metalcoordination aredecoratedor to
complexes，which bridgedKeggin
chiral two
and nonchiral
polyoxoanions，twopolyoxometalates inorganic·organichybrid
were on conditionsandthe of
synthesized．Thesynthetic
compounds study exploration
betweenstructuresand arealsocarriedout．
relationships properties
new
Four havebeen onthebasisof
polyoxometalatecompoundssynthesized hydrothermal
and／orwatersolution methodsand ch
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