化工企业含氯组分废弃物焚烧处理分析和介绍.docVIP

全国化工热工设计技术中心站2003年年会论文集 PAGE PAGE 1 化工企业含氯组分废弃物焚烧处理的分析和介绍 刘燕儒 （中国寰球工程公司 工艺系统室） 化工装置各种废弃物焚烧概述 由于卤族化合物的特殊的性能，其既是许多化工生产装置的主要产品也是副产品，在化工产品生产的同时，化学装置工业不仅向社会提供了大量有益的产品，同时也产生了大量的废弃物。这些废弃物当中，大部分是含氯组分的废弃物。 工业废弃物中氯组分的重量含量大约在0%~80%之间，其一般的化学分子式是可以按下式描述的： CaHbClcOdNe 通过加入空气或氧气，这些废弃物在燃烧过程中将产生典型的燃烧产物（CO2 和H2O），同时由于废弃物中含有氯组分或其他一些杂质，在燃烧过程中还会可能产生一些腐蚀性或污染性的产物，这些产物必须在以后烟气的处理中处理掉，同时，在焚烧系统的操作要求中还要保证系统产生自由氯的含量达到最小。 工艺描述 燃烧 化学、动力学、热力学原理 化学工业产生的含氯组分废弃物完全燃烧的反应公式如下式所示： 公式一： CaHbClcOdNe + rO2 + sN2 + tH2O ? r’O2 + s’N2 + t’H2O + uHCl + ? Cl2 + wCO2 + w’CO + xNOx + 反应热 从此公式可以看出：焚烧后废弃物中的氯原子分布在燃烧产物中的形式为氯气和氯化氢。 同时，从此公式可以看出，如果废弃物中没有氯组分，燃烧后的产物大部分为无害的物质，其CO、NOx的产生可以通过控制燃烧的方式加以解决。 同时，在公式二里，我们可以看到HCl、O2、Cl2、H2O之间的在气相中的反应关系。 公式二： 公式（HCl / Cl2） 2 HCl + 1/2 O2 ? H2O + Cl2 CO、NOx的排放量可以通过控制燃烧的方式加以解决，其反应关系可以参考公式三以及公式四。 公式三： 公式（CO / CO2） CO + 1/2O2 ? CO2 公式四： 公式（N2 / NO） N2 + O2 ? 2NO 同时，我们还可以考虑公式二、公式三和公式四的反应常数： 公式五： Kp = （N / P）? [（nH2O） ?（nCl2）/（nO2）1/2/（nHCl）2] 公式六： Kp = （ N / P ）? [ （nCO2） / （nO2）1/2 / （nCO）] 公式七： Kp = （ N / P ）? [ （nNO）2 / （nO2）/ （nN2）] 其中： nH2O = 燃烧烟气中水分子数（摩尔量）； nCl2 = 燃烧烟气中氯分子数（摩尔量）； nO2 = 燃烧烟气中氧分子数（摩尔量）； nHCl = 燃烧烟气中氯化氢分子数（摩尔量）； nN2 = 燃烧烟气中氮分子数（摩尔量）； nNO = 燃烧烟气中一氧化氮分子数（摩尔量）； nCO2 = 燃烧烟气中二氧化碳分子数（摩尔量）； nCO = 燃烧烟气中一氧化碳分子数（摩尔量）； N = 燃烧烟气中的总分子数（摩尔量）； P = 炉膛中的燃烧烟气的压力。 在燃烧过程中，其燃烧的反应常数还和温度有关： 公式八： 反应常数与温度T的关系： Log10（Kp） = A / T – B 其中，A、B为常数 燃烧分析 化学工业产生的含氯组分废弃物的完全燃烧（焚烧）是按公式一和公式二的反应过程实现的，同时应辅以以下条件： 稳定燃烧：化学工业废弃物在许多条件下并不能稳定燃烧，其稳定燃烧的条件是燃烧温度要大于900?C。 均匀燃烧：高温可以使废弃物得以充分燃烧，并使分子得到完全破坏，否则分子可能再次结合而易产生二恶英。所以要保持炉膛的均匀燃烧温度。 平衡燃烧：为了维持废弃物燃烧的动力学平衡，废弃物在炉膛中的燃烧要保证有一定的停留时间。 通过对上述化学反应方式的研究，我们可以得出化学工业含氯组分废弃物燃烧（焚烧）的重要的化学机理，即，高温可以提供废弃物分子热解的条件，也可将氯气全部转化成氯化氢（参考公式二和公式五），同时，在这种操作条件下，也还要考虑减少CO和NOx生成，因为CO和NOx生成同样是和燃烧温度有关。 H2和Cl2在燃烧转化中具有非常重要的关系，其将对Cl2转化成氯化氢有着重要的影响。很明显如果燃烧过程中H2组分缺乏，则公式二很难向Cl2被破坏的方向发展。在这种情况下，为了达到所要求的Cl2破坏率，必须从另外的来源获得H2组分，例如，增加额外的水蒸汽。 在化学工业废弃物的燃烧（焚烧）中，氮氧化物NOx的生成有两个来源：一是来源于氮气分子在燃烧空气中的氧化；另一来源就是废弃物中所含的有机氮。实际上空气中氮气产生氮氧化物NOx的量很小，并不能产生现行排放标准中不能接受的排放指标。其实，产生氮氧化物NOx主要根源是废弃