脂肪酶催化脂族聚酯PBS及其共聚物的降解研讨.pdfVIP

脂肪酶催化脂肪族聚酯PBS及其共聚改性的降解研 究 摘要 PBS作为脂肪族聚酯中最有使用前景的生物降解高分子材料，对 其降解性能与降解理论的研究不可或缺，本实验采用固定化脂肪酶对 PBS及其共聚改性物进行降解研究，深入理论分析。 酶促PBS降解研究结果有以下几个方面： (1)采用四氢呋喃(THF)、甲苯、THF与甲苯的混合溶剂作为 PBS的溶剂，在脂肪酶的作用下，对Mnl0万的PBS进行降解研究。各 体系对PBS的降解效果：THF与甲苯混合体系THE体系甲苯体系； PBS在THF中分子量从lO万降解到1．4万；在甲苯中降解到4万；但在 THF与甲苯混合溶剂中，可降解到胁0．1万以下；PBS降解的低分子 产物多为线型低聚物，主要是2~4聚体；环状产物较少。 共聚改性，以改变PBS分子链结构，进行酶促降解研究。常压60℃下， 聚酯在THF与甲苯的混合体系中酶促降解反应24h后，得到了淡黄色 油状产物；分析显示：PBS降解后得到的低聚物分子量略高于 有BDO单体；当共聚物的质量比为80：20时，其降解产物中检测出 含量的增加降解效果随之提升。 和PBS熔融共聚，探讨不同分子链的PBS改性物的酶促降解研究。 PBS／CHDM分子链中含大六元环，使分子问间隙更大，PBS双螺旋 结构破坏，致使分子链更易舒展，酯键暴露出来，利于酶活性点的进 攻；PBS／DGA分子链中的二甘酸含有醚键，亲水性更好，有利于水 解反应的进行，但六元环的作用效果比醚键的作用效果更明显。 CHDM改性的PBS降解产物分子量最低，更突出的是其降解产物中出 现多种分子量的低聚物，在三者中降解效果最佳。 聚的改性物，研究脂肪酶对其识别性的好坏、产物结构的差异和各种 聚酯降解产物产率的情况。结果表明：脂肪酶对各种聚酯得降解均有 催化活性，PBS、PES及其改性共聚物都是脂肪族聚酯，性能极其 相似，降解产物也没有大的区别，都有环状低聚酯和线性低聚酯；PES 系列降解产物中有环状二聚体，PBS系列降解产物中含有少量单体； 各种聚酯降解率稍有差别，其中PBS降解产率较低，为40％； P(ES．CO．CL．CO—CHDV0降解产率较高，为62％。 (5)在四氢呋喃(11Ⅱ)、甲苯、THF与甲苯的混合溶剂中，使 用脂肪酶对Mnl0万的PBS进行降解实验，探讨降解产物中线型产物 的含量，分析PBS降解的方式。PBS的降解产物为混合物，高分子 量的产物熔点为1130C，分子量低的产物熔点为850C，齐聚物和低聚 物热性质相似，熔点为850C左右。降解产物中线型低分子产物跟水 是否参与反应有关，水分子参与的反应为水解反应，产物为线型分子。 关键词：脂肪酶，酶催化降解，PBS改性共聚物，环状低聚物，线型 低聚物 Il LIPASECATALYTICALIPHATIC PoLYESTER PBSANDITS CoPoI删ERS oF RESEARCH ABSTRACT as PBS thatismostuse inthe aliphaticpolyester prospects catabolic aboutthe biological polymermaterials，Studydegradation andtheoreticalresearchof is this performance degradationnecessary．In immobilizedareused study, lipase onPBSandmodified for