苯并噻噁唑 苯并吡喃酮及1,3,4--三羰基化合物的合成新方法研究-study on the new synthesis methods of benzothiazole benzopyranone and 1,3,4 - tricarbonyl compounds.docx

摘要论文主要研究了苯并噻(嗯)唑、苯并毗喃酮及1，3，4·．三羰基化合物的合成新方法，具体研究内容可分为以下四个部分：第一部分：研究了离子液体介质中，RuCl3催化下醛与邻氨基苯酚的缩合反应，并利用该反应合成了一系列2．取代苯并嗯哗及苯并嗯哗．嘧啶核苷杂化体。第二部分：研究了2．苄基苯并噻(嗯)唑及2．苯甲酰基苯并噻(嗯)哗的合成新方法。具体研究内容包括以下两方面：1、研究了离子液体介质中、FeCl3．6H20催化下，苯乙醛与邻氨基苯硫酚的一锅多步反应，并通过该反应了合成了一系列2．苄基苯并噻哗及2．苯甲酰基苯并噻唑。2、研究并发现了RuCl3催化下，经由l，1．二溴．2．苯基乙烯与邻氨基苯(硫)酚的一锅多步反应合成2．苄基苯并噻(嗯)唑及2．苯甲酰基苯并噻(嗯)哗的新方法。第三部分：主要研究了Cu0)催化下邻溴苯甲酸酯与1，3．二羰基化合物的一锅多步串联反应。从具有不同结构特征的1，3一二羰基化合物出发，分别合成了3，4．二氢．2H-苯并吡喃酮、2H-苯并吡喃酮及异香豆素等重要的杂环类化合物。第四部分：研究了水相介质中、TBAF·3H20促进下，l，2．联烯酮与Q．溴代酮及0L．溴代酸酯的缩合反应，并通过该反应高效合成了一系列1，3，4’．三羰基化合物。另外，还对所得到的l，3，4’．三羰基化合物作为中间体在多种杂坏合成中的应用进行了探讨。总之，本论文研究并发现了苯并I噻(嗯)畔、苯并毗哺酮及1，3，4’．三羰基化合物的合成新方法。与文献方法相比，这些新的合成方法具有产率高、原料易得、条件温和、对环境友好等突出优势，具有一定的应用自订景。关键词：苯并噻(嗯)哗，苯并吡喃酮，l，3，4’一三羰基化合物，合成，离子液体，水，绿色合成nABSTRACTInthisthesis，novelsyntheticprotocolsforthepreparationofbenzothi(x)azoles，benzopyronesand1,3，4’tricarbonylcompoundshavebeendeveloped．Thethesisincludesthefollowingfourchapters：Inthefirstchapter,anewmethodforthepreparationof2-substitutedbenzoxazolesortheirhybridswithpyrimidinenucleosideviaRuCl3catalyzedoxidativecondensationof2-aminophenolwithaldehydesor5-formylpyfimidinenucleosidebyusingionicliquidasthereactionmediumwasdevelopedInthesecondchapter，novelsyntheticapproachestoward2-benzylbenzothi(x)azolesand2-benzoylbenzothi(X)azolesweredeveloped．Specificstudiesareasfollows：1．FeCl3’6H20catalyzed，airoxidizedtandemreactionof2．aminothiophen01sandphenylacetaldehydesbyusinganionicliquidasbothreactionmediumandCO—catalystwasfoundtobefinefficientnewprotocolforthesynthesisof2一benzylbenzothiazolesand2-benzoylbenzothiazoles2．Anovelmethodforthesynthesisof2-benzylbenzothi(X)azolesand2-benzoylbenzothi(X)azolesthroughone—pottandemreactionof1，1-dibromo-2-phenylethenewith2-amino(thio)phenolspromotedbyTBAF’3H20andRuCl3wasdevelopedThethirdchapterismainlyaboutacopper(I)catalyzedtandemreactionof2-bromobenzoateswithI，3-diketones．Dependingonthestructuralcharacteristicsofthe1,3一diketonesubstrates，thetandemreactioncanafford3,4·dihydro一2H-benzopyrones，2H-benzopyrones，orisocoum