水环境工程第4章.pptVIP

第4章 天然水中的化学平衡;一、亨利定律 大气中的气体分子与同种气体在溶液中分子存在动态平衡： X(g)=X(aq) 它服从亨利定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（物质的量分数）和该气体的平衡分压成正比。 cw=kH×pG kH为各种气体在一定温度下的亨利常数；pG为各种气体的分压 ;注： 溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同； pG的计算遵循道尔顿分压定律； 对于混合气体，在压力不大时，亨利定律对每一种气体都分别适用，与另一种气体的分压无关； 对于亨利常数大于10-2的气体，可认为它基本上是完全溶于水的； 由于大气中有水蒸汽产生的分压，故计算时，需对总压加以修正，要减去水的分压； 亨利常数是温度的函数。;溶解的气体若有进一步的化学反应，如： CO2 + H2O = H+ + HCO3- SO2 + H2O = H+ + HSO3- 则亨利定律并不能说明进一步的化学反应。 ; ;CO2在水中的溶解度;4.2 天然水中的酸碱平衡;1.天然水pH的一般范围 大多数天然水为中性到弱碱性，pH值在6.0-9.0； 淡水的pH多在6.5-8.5之间，部分苏打型湖泊水的pH值可达9.0-9.5，有的可能更高； 海水pH值，一般在8.1-8.3之间； 2. 碳酸的平衡状态是决定因素 天然水的pH值主要是由溶解的CO2、HCO3-、CO32-等酸碱物质的平衡状态而决定。 ;二、酸—碱体系的特性 酸碱质子理论：(质子传递理论，1923年) ;在水溶液中： HCl（aq）= Cl-（aq）+ H+（aq） HAc（aq）= Ac-（aq）+ H+（aq） NH4+（aq）= NH3（aq）+ H+（aq） H2PO4-（aq）= HPO42-（aq）+ H+（aq） 酸与对应的碱的相互依赖关系： 酸 = 质子 + 碱 酸失去质子后形成的碱叫做酸的共轭碱 碱结合质子后形成的酸叫做碱的共轭酸;[Al(H2O)6]3+ ? [Al(H2O)5(OH)]2+ + H+ 酸 碱 质子; 两性物质：既能给出质子，又能接受质子的物质。; 酸碱反应的实质： 两个共轭酸碱对之间的质子传递。;酸、碱的解离;　酸、碱的中和;盐的水解;电离平衡常数的意义：;酸的离解：;三、 碳酸平衡 碳酸盐系统是天然水中的优良缓冲系统，它???于避免天然水的pH发生剧烈变化起到重要的缓冲作用。水体中可能存在的碳酸组分： CO2、 H2CO3 、 HCO3-、 CO32-; 水体中存在的碳酸平衡： CO2 + H2O H2CO3* pK0 = 1.46 H2CO3* H+ + HCO3- pK1 = 6.35 HCO3- H+ + CO32- pK2 = 10.33; 分布分数; 以上为封闭体系，未考虑溶解性CO2与大气的交换;图4-5 ;四、天然水中的碱度和酸度 碱度:接受质子的总物质的量，包括强碱、弱碱及强碱弱酸盐。测定方法：酸碱滴定，双指示剂法 H+ + OH- = H2O H+ +