[工学]《重质油化学与加工》讲稿9.pptVIP

5．重质油的残炭值 一、渣油及其馏分的残炭值 各馏分的残炭值随其辣点范围的增高而增大。尤其是当馏分的沸点高于500℃时，其残炭值也就显著增大为百分之几至百分之几十。 残炭值虽不像有些物理性质那样具有严格的可加性，但仍可近似地看做是可加的。 常压渣油：3～10％(m)，减压渣油：7～20％(m) 环烷基原油减压渣油残炭值较大，石蜡基则低得多，残炭值的大小与油样的化学组成和结构有着密切的内在联系。 减渣SCFE馏分的兰氏残炭值(RCR)随着萃取程度的加深，所得馏分的芳香性增强，其残炭值也就相应逐渐增大。 5．重质油的残炭值 二、减压渣油各组分的残炭值——对比任丘、中原、胜利及 孤岛4种减压渣油六组分的残炭值 从组分1至戊烷沥青质，其残炭值逐渐增大。 以饱和分和少环芳烃为主要成分的组分1的残炭值很低，只有1~2％(m)； 而以多环芳烃为主的组分2的残炭值就成10倍地猛增，达12~16％(m)； 胶质(组分3、4、5)的残炭值又高出一倍，在20~40％(m)之间； 而戊烷沥青质的残炭值则一般都大于40％(m)。 减渣残炭值约有90％是由胶质一沥青质形成的。 ? 5．重质油的残炭值 三、重质油残炭值与氢碳比及氢含量的关系 我国各减压渣油及其组分的兰氏残炭值(RCR)与其氢碳比有很好的线性关系： w残炭×102＝172.3-98.9(NH/NC) 此式的相对偏差一般在10％以内。 2. Roberts根据15种原油的114对实验数据得到了康氏残炭值(CCR)与氢碳比的关联式: (NH/NC)＝1.7.1-0.0115(w残炭×102) 3. 杨光华、王仁安等将8种减压渣油SCFE馏分残炭值(CCR)与他们提出的渣油特性化参数KH值进行关联: w残炭×102＝2.451KH2-44.10KH+200 4. Wiehe提出 “核一悬挂物”(Pendant—Core)模型：重质油是由芳香核与一些非芳香性悬挂物构成，而其残炭值是两部分残炭值之和。根据试验结果，他归纳出康氏残炭值(CCR)与重氢的质量分数基本符合下列关系式： w残炭×102＝148.7-12.8(wH×102) 5．重质油的残炭值 石油大学（北京） §3—8．重质油的物理性质 1．重质油的沸点范围 重质油都是石油中沸点至少高于350℃的部分； 需要从减压数据换算到常压的数据；图、表、关联式 1．重质油的沸点范围 测定方法： 一般减压蒸馏（＜540℃） 短程蒸馏(又称分子蒸馏)。 真空度高(压力＜0.1Pa、蒸发面与冷凝面之间的距离短(2—3cm)以及停留时间短(小于1min)，这样可保证油样在不发生分解的情况下蒸至tAEBP约700℃。短程蒸馏并不能得到其沸点，只能用模拟蒸馏的方法来加以测定。 1．重质油的沸点范围 测定方法： 3. 气相色谱模拟蒸馏____标准方法:ASTMD2887 ASTMD5307 以烃类在硅酮类非极性的、分辨率较低的色谱 柱中按其沸点的高低依次流出的现象为基础的。 在此类色谱柱中，正构烷烃的保留时间与其以 tAEBP呈良好的线性关系。一般是以一系列分子量较 大正构烷烃作为标样来进行标定的， 当色谱柱温达到430℃时，用此法测得以tAEBP可 至800℃ 1．重质油的沸点范围 测定方法： 4. Schwartz等提出用超临界流体色谱模拟蒸馏测定高 沸馏分tAEBP的方法。此法所用的流体为14～34MPa 的高压CO2，测定温度为120—150℃，毛细管内径 50—80?m、长10m，用火焰离子化检测器检测。采 用此法可测定至tAEBP ＝750℃。 5. Altgelt和Boduszynski将重质油的馏分及蒸馏残渣 的挥发性，统一以其在馏出50％(m)处的中—tAEBP来 表示，并提出以下关联： 1．重质油的沸点范围 测定方法： 6. 可用氢碳比NH/NC取代相对密度进行关联如下 ： 用VPO法测数均分子量有土10％误差，同时非烃化合物往往还会有缔合现象 1．重质油的沸点范围 测定方法： 7. 许志明利用超临界流体萃取分馏方法，以丙烷为溶 剂将常压渣油约按5％(m)的收率切割成窄馏分，同 时也用高真空减压蒸馏进行切割