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第二章 IR（红外光谱） 二、IR 特点 2 分子中存在相同特征基团，它们这部分红外光谱就会相似，两个化合物一般不可能具有相同的红外光谱。 3 IR为吸收光谱，理论适合Larmbet-Beer定律（近红外区才用于OH,NH和CH的定量分析） A= -logP/P0 =εbc 三 红外产生原因和类型 注： 只有那些引起分子偶极距有规律变化的振动才会在红外中被观测到 1．分子越对称，峰越弱， 2. N2，O2，Cl2, R-C-≡-C-R对称分子红外 不可见，只有Ramen光谱才观察到。 三 伸缩谐振子机械模型（弹簧） 四 振动量子化 简单谐振子 选律 Δν = ±1, ΔE = E1-E0 = ±hνm 基频峰 非谐振子 选律 Δν = ±2, ΔE = ±2hνm 第一倍频峰 νc=o 1680 cm-1―――3360 cm-1 选律 Δν = ±3, ΔE = ±3hνm 第二倍频峰 太弱不研究 五 简正振动模式（略） 非线性 3N－6 线性 3N－5 吸收峰数目少的原因： 1 太弱； 2 重叠； 3 不在研究范围； 4 分子本身由于分子对称，不产生红外光谱 第二节 影响谱带位移的因素 1．内部因素 主要指分子的内部结构对基团频率位移的影响。 （1）.诱导效应 由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用引起分子中化学键电荷分布的变化，改变了键力常数而导致基团频率位移的效应称为诱导效应。 2. 外部因素 （1）.样品的物态 其振动频率：气态＞液态＞固态 （2）.溶剂的影响 极性基团的伸缩振动频率常随溶剂的极性增大而降低（氢键作用），这是因为极性基团与极性溶剂间形成氢键的缘故。 第三节 IR样品处理 第四节 有机化合物的典型红外吸收光谱 一、脂肪烃类 1．烷烃主要特征峰 νCH 3000～2850cm-1 (s) δCH3 1380 cm-1 (s) δCH2 1460 cm-1 (s) νC―C 1250～1140cm-1 2．烯烃主要特征峰 νCH 3095～3000cm-1 νC=C 1680～1620cm-1 ν=CH 1000～650cm-1 六 其它特征峰 第五节 红外光谱解析程序 1. 了解样品的来源和性质，可帮助估计样品及杂质 的范围 如纯度、沸点、熔点、折光率、旋光度等 ?2. 计算化合物的不饱和度 ⑴. 定义：不饱和度即分子中距离达到饱和所缺一价元素的成对个数，每缺二个一价元素，不饱和度为1个单位。 解析之前有分子式计算出化合物的不饱和度（U）、对推断未知物的结构非常有帮助 The End! 四、羰基化合物 C＝O为谱图上最强的峰，在1700cm-1左右，且很少与其他峰重叠，易辨认，极为重要。含羰基化合物的羰基伸缩振动频率的顺序： 酸酐（I） ＞ 酰氯 ＞ 酸酐（II）＞ 酯 1820cm-1 1800cm-1 1760cm-1 1735cm-1 ＞醛 ＞ 酮 ＞ 羧酸 ＞ 酰胺 1725cm-1 1715cm-1 1710cm-1 1680cm-1 1．酮 νC=O ～1715cm-1共轭体系使峰位右移，在环酮中环张力增大，羰基吸收锋左移 2．醛 主要特征峰νC=O ～1725cm-1 此外还有νCH ～2850，2750cm-1两个峰 3．酸 主要特征峰νC=O ～1710cm-1 ν―OH 3400～2500cm-1 是氢键缔合而形成的宽锋 νC―O 1320～1200cm-1 4．酰胺 νNH 3500～3100 cm-1 νC=O 1680～1630cm-1 δNH 1550～1460 cm-1 （1）伯酰胺 νNH 3350 和 3180 cm-1双峰 （2）仲酰胺 νNH 3270 cm-1锐利单峰 （3）叔酰胺 无νNH峰 五、胺、腈和硝基化合