煤制油废水预处理方法及其技术特点研究.docVIP

煤制油废水预处理方法及其技术特点研究 　　【摘 要】生化处理工艺因其对各种污染物质的去除率高、工艺成熟、运行费用低等优点常常作为污水处理的主体部分。对于化学成分复杂、可生化性差的高浓度有机物废水，如煤制油废水、焦化废水、制药废水等必须在生化池前增加预处理。预处理通常采用处理效果稳定的物化法，如酸化法、芬顿法、化学混凝法、气浮法、吸附法和盐析法等。 　　【关键词】煤化工废水；预处理技术；经济高效；经济合理；循环经济；可持续发展 　　0 引言 　　通常煤制油废水的CODCr浓度为4000-6500mg/L、氨氮浓度为 180-210mg/L、酚浓度为40-50mg/L等。煤制油废水的大量排放及废水成分复杂、难以生物降解的特点成为困扰我国煤制油行业的一个重大难题。 　　1 酸化法 　　酸化法即将废水调节至酸性，利用酸性条件下产生的质子中和废水中胶体的双电层，从而使废水达到破乳除油降低COD???目的。 　　煤制油废水中一般含有大量的表面活性剂，这些活性剂能与废水中的油类等污染物形成一种稳定的乳化液。酸性条件下，废水中的阴离子表面活性剂，如皂类、高级脂肪酸盐类很容易被电性中和而失去稳定性，乳化液中原有的平衡状态被打破，从而破乳。另外，酸性条件可以使废液中的乳化剂转变成乳化性能差且不溶于水的脂肪酸类，从废水沉降出来，从而达到破乳、降低COD的目的。 　　酸化法一般不单独使用，而是作为预处理和其它工艺联合应用，如：酸化-混凝法、酸化-Fenton法、酸化-SBR法等。酸化法的特点如下： 　　1）处理工艺简单，占地面积小，基建费用低； 　　2）操作简单，有机物去除稳定且反应迅速； 　　3）酸性条件下对构筑物腐蚀严重，增加构筑物防腐成本； 　　4）酸化过程所用强酸容易对操作人员造成伤害。 　　2 酸化-Fenton法 　　酸化-Fenton法是利用Fe+和H2O2快速反应生成的氧化性很强的-OH来氧化分解废水中难生物降解有机物的一种水处理方法。酸化-Fenton法的机理是：过氧化氢与亚铁离子反应自身分解生成高氧化性的羟基自由基（-OH）和氢氧根离子（OH-）。其基本反应作用原理如下 ： 　　Fe2++H2O2→F3++-OH+OH- 　　F3++H2O2→Fe2++HO2+H+ 　　Fe2++-OH→F3++ OH- 　　Fe2++HO2→Fe2++O2+ H+ 　　HO2+H2O2→O2+H2O+-OH 　　RH+-OH→R?+H2O 　　R?+F3+→R++Fe2+ 　　R++O2→ROO+→CO2+H2O 　　利用上述系列反应，废水中的有机物RH被最终氧化生成CO2和H2O，从而使废水中的有机物得以氧化分解，COD值大大降低。酸化-Fenton法在废水处理过程中有如下几个特点： 　　1）Fenton试剂可以降解废水中的各种有机物，可有效地氧化降解各种有机废水，例如醇、醚、氯酚、除草剂、多聚芳香化合物废水等，适用范围广泛。 　　2）Fenton试剂为环境友好材料，在处理过程中生成H2O、CO2、O2和氢氧化铁，无二次污染。 　　3）Fenton试剂对有机污染物降解彻底、快速，多用于废水的深度处理。 　　4）酸化-Fenton法通过自由基反应可提高有机污染物的可生化性，可为后续的生物降解提供有利的条件。 　　5）酸化-Fenton法也存在处理费用较高的问题。 　　3 盐析法 　　盐析法的原理是压缩油粒与水面界面处双电层，使油粒脱稳。但该法由于操作简单，费用较低，所以使用较多，作为初级处理应用广泛。 　　目前，通常把盐析和反渗透相结合处理乳化油废水，取得很好效果，其要点是在含油废水中加入1%-4.5%的聚铝或水溶性盐，在pH 值2-5范围内混合均匀，静止0.5-1h，油分上浮，除去漂浮油，过滤，此时油分去除率高达99%。而后用反渗透处理含铝盐或铁盐的水溶液，盐几乎100%去除。透过水可以循环使用，浓缩水在油水分离中循环。该方法不产生污泥、不排放浓盐水且处理费用比较低。 　　4 吸附法 　　吸附法是利用吸附剂吸附废水中某种或几种污染物，从而使废水得到净化的方法。根据固体表面吸附力的不同，吸附可分为物理吸附、化学吸附和离子交换吸附三种类型。物理吸附是指吸附剂与吸附物质之间是通过分子间引力（范?华力）而产生的吸附。化学吸附是指吸附剂与被吸附物质之间发生化学反应，依靠所生成化学键引起的吸附。吸附阶段主要有颗粒外部扩散阶段、孔隙扩散阶段和吸附反应阶段。 　　吸附剂是决定高效能的吸附处理过程的关键因素，理论上一切固体都具有吸附能力，但是只有多孔物质或磨得极细的物质才能作为吸附剂。常用吸附剂主要有活性炭、吸附树脂、腐植酸类吸附剂、改性淀粉类吸附剂、改性纤维素类吸附剂等。在废水处理中，吸附