chapter11羧酸与取代羧酸 4学时.pptVIP

乙二酸和丙二酸受热脱羧，生成少一个碳的一元羧酸。 1. 脱羧反应 HOOC-COOH HCOOH + CO2↑ 160 ~180℃ 乙二酸 甲酸 HOOC-CH2-COOH CH3COOH + CO2↑ 140 ~160℃ 丙二酸 乙酸 2. 脱水反应 CH2 CH2 -C-OH -C-OH O O △ + H2O CH2 CH2 - C -C O O O △ CH2 CH2 -C-OH -C-OH O O H2C + H2O CH2 CH2 -C -C O O O H2C 丁二酸、戊二酸脱水形成环状酸酐 丁二酸酐 戊二酸酐 3. 脱羧脱水反应 CH2CH2 CH2CH2 -C-OH -C-OH O O 300℃ + CO2↑+ H2O O CH2CH2 CH2CH2 -C-OH -C-OH O O H2C 300℃ O + CO2↑+ H2O 己二酸、庚二酸既脱羧又脱水生成酮 Ba(OH)2 环戊酮 环己酮 第二节 取代羧酸 取代羧酸：羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物。 取代羧酸 羧酸衍生物 R-CH-COOH OH R-CH-COOH NH2 O R-C-COOH R-CH-COOH X R-C-OR O R-C-OCOR O R-C-NH2 O R-C-X O O H C O R 羟基酸：分子中同时具有羧基和羟基的化合物。 命名：系统命名法（以羧酸为母体，羟基作取代基） 更常用俗名。 （一）命名 分类：醇酸和酚酸 俗名: 乳酸（lactic acid） IUPAC： 2-羟基丙酸 一、羟基酸（hydroxy acid） 水杨酸（salicylic acid） 邻-羟基苯甲酸 COOH OH CH3 CH OH COOH 酒石酸（tartaric acid） 柠檬酸 枸橼酸（citric acid） 2,3-二羟基丁二酸 3-羧基-3-羟基戊二酸 俗名: IUPAC： 没食子酸（gallic acid） 俗名: IUPAC： 3,4,5-三羟基苯甲酸 苹果酸 （malic acid） 2-羟基丁二酸 COOH HO HO OH HO CH COOH HO CH COOH HO-C-COOH CH2-COOH CH2-COOH HO CH COOH CH2 COOH （二）物理性质 醇酸一般是粘稠状液体或晶体。由于分子中的羟基和羧基都能与水形成分子间氢键，因此醇酸比相应的羧酸或醇更易溶于水。 许多醇酸具有旋光性。 酚酸都为晶体，大多微溶于水。 羟基酸的熔点比相同碳原子数的羧酸高。 （三）化学性质 共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应。 特性：根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同。 羟基：氧化、卤代、脱水、成酯等 酚羟基：与FeCl3显色等 羧基：酸性、成盐、成酯等 相互影响：受热脱水、易于氧化等。 1．羟基酸的酸性 羟基-OH的吸电子诱导效应-I， 酸性：醇酸 相应的羧酸 pKa 4.88 3.83 4.51 OH CH3CH2COOH 羟基离羧基越近，醇酸的酸性就越强。 CH3CHCOOH OH CH2CH2COOH CH3COOH ＜ ClCH2COOH＜ Cl2CHCOOH＜ Cl3CCOOH 4.76 2.87 1.36 0.63 CH3CH2CHCOOH ＞ CH3CHCH2COOH ＞ CH2CH2CH2COOH Cl Cl Cl 吸电子的诱导效应 -I ，酸性增强 。 诱导效应具有加和性。 FCH2COOH ＞ ClCH2COOH ＞ BrCH2COOH ＞ ICH2COOH 2.67 2.87 2.90 3.16 随卤素原子在周期表中的周期数增大而降低。 2.86 4.06 4.52 取代基的诱导效应随距离的增加而迅速减弱。一般超过3个碳原子的影响已很小了。 各基团诱导效应的顺序 吸电子诱导效应 -I ： 供电子的诱导效应 +I ： NO2 ＞CN ＞F ＞ C