Lecture 3 晶体生长热力学基础.pptVIP

* 二、生长配料 在同成分点生长时，配料成分与晶体成分相同 按同成分配料，当这些成分的液体冷却时，在熔点温度凝固成同液体成分一样的固体，这就可以如同生长单质那样进行晶体生长。 由于存在固熔体，非理想配比 理想分子式 * 在固液两相区内生长晶体，配料成分的选择应参考相图进行具体分析 固溶体晶体生长配料成分的选择－适当偏离理想成分 KNbO3－KTaO3二元系：如果生长成分为C的固溶体晶体，则其配料成分应选择在C－C’之间、且靠近C’，其温度要保持在成分为C’的液相与成分为C的固相平衡存在的温度，否则固溶体晶体的成分会偏离C。 * 具有包晶反应体系的配料成分应选择在包晶反应温度与另一等温线之间的液相线所相应的成分。 为了获得更多KN，成分接近于52.5% 包晶反应配料成分的选择 -KNbO3为例 * BaB2O4低温相的生长：温度920－7550C，Na2O为22-32mol%. 在固体存在多型性相变，用提拉法生长其低温相时，偏离成分的选择：加入第二组元，使其凝固点降低到相变温度以下。当与第二组元形成共晶体系时，晶体生长温度必需在相变温度与共晶线温度之间进行，配料成分选择在这两个温度之间的液相线所对应的成分 * 掺杂晶体配料 Ko为平衡分凝系数，Cs为溶质在固相中浓度，CL为溶质在液相中浓度 Ko为浓度的函数， Ko为1时，同成分点 * 掺杂 YAG：Nd3+ Nd3+浓度的大小，对YAG激光棒的性能影响很大。当体系中Nd3+含量超过5mol%时，晶体生长将在三相共存区内进行，这样容易产生缺陷。 双掺提高Nd 有效分凝系数 * 组分过冷 Ko1有限固熔体系，凝固时，溶液中形成溶质浓度梯度 熔体中温度比平衡温度低，导致过冷 网络结构、脱熔、沉淀、缺陷 泰勒 G为温度梯度、V为生长速度 为初始溶质浓度, k0 * 三、热处理工艺的确定 * 在同成分点生长的LN晶体，质量的提高有赖于固溶度线的精确确定和正确的热处理工艺?9100C以上长时间退火处理，然后淬火。 9100C，不稳定相 8000C，脱溶速度最快 * 铌酸锶钠晶体在11800C以下发生分解?12000C退火均化处理，然后骤冷至室温。 * 3.6 相图的测定方法 研究相平衡最常用的两种基本方法：动态法、静态法 热分析法：动态法中最常用 原理：物质在加热或冷却过程中发生相变时必然伴随有热效应，利用此热效应测定冷却曲线（步冷曲线）或进行差热分析，由此确定相变温度与相变进程。 * 由步冷曲线测绘相图 加热熔化 冷却记录温度时间曲线 * 如果在冷却过程中，体系不发生相变，此时的温度－时间曲线应为一条连续的光滑曲线 如果体系在冷却过程中有相变，相变潜热的热效应会显著改变温度的变化速度，因此在温度－时间曲线上将出现弯曲或水平（停顿）部分。根据这种弯曲或停顿就可以确定发生相变的温度。 二元系统 第一个转折：析出A晶体 第二个转折：A、B同时析出 * 把各个不同组成物质的冷却曲线转移到温度－组成图上 组成在组成轴上取值，相变温度在温度轴上取值，由此得到一系列交点 把这些交点适当地联结起来，绘出体系状态图 为了避免组分过冷，可以同时采用加热曲线 * 由差热分析曲线（DTA）测绘相图 省时、省力 省样品、精度高 可定量测定相变热 试样和参比样在加热过程中吸热或者放热的变化 * 差热分析曲线（DTA） 初始陡峭后拖尾的峰：开始析晶 单陡峭峰：低共熔点 * 由差热分析曲线（DTA）画出相图 液相线（尾峰窄） 低共熔点 一致熔融化合物 不一致熔融化合物 等温线 * 静态法：淬冷法 在室温下研究高温相平衡状态 将选定的具有不同组成的试样，在一系列预定温度下长时间加热，使其处于平衡状态； 将试样迅速投入油中淬火。淬火后的试样仍保持着原来高温平衡时的物相； 对试样进行显微镜分析和X射线分析，鉴定试样中相的种类和数量等； 由此确定在不同温度下的相变情况，作出相应的相图。 * 课堂练习 1.在同一坐标系中画出(111)和(421)晶面 2.在同一坐标系中画出[111]和[421]晶向 写上名字和学号 * * * F = 描述平衡体系的总变量数- 各变量间必需满足的关系式的数目 * 相律是研究相平衡关系的普遍规律。它是由吉布斯在1875－1878年推导的，表述平衡体系中相数、独立组分数及自由度数间的关系，用来具体分析有关复相平衡，总结大量的各种平衡现象和规律，以及认识不同的平衡体系的内在联系，同时它也是用来以及未知平衡关系的有效指南。 * * aEb以上是液相区，aCDb以下是固相区； aE是液相线，在这条线上，液相与SA(B)相处于平衡状态；同样，bE是液相与S B(A)处于平衡状态的液相线； aC和bD是相应的固相线，aCF是不同温度下B在A中溶解度曲线，左侧区域是SA(