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共轭大π键(离域П 键) 1.定 义: 分子中多个原子上相互平行的 p 轨道“肩并肩”地重叠在一起构成一个整体, 而 p 电子在这个整体内运动所形成的键. 2.形成条件: (1). 参与成键的原子都在同一平面上, (2).每个原子都能提供1个相互平行的 p 轨道 (3).P电子的数目小于P轨道数的2倍: n2m 3.表示符号: П n m 4.作 用:“离域П 键”的形成会增加分子的稳定性,影响物质的物理化学性质。 5.判断实例 (1)丁二烯分子 丁二烯分子里的p-p大П键 苯分子的p—p大 П 键 П66 σ键 大π键 2.苯的结构和图象 3.石墨分子的层状结构——形成Пnn 离域 П 键 中心O原子和配位O原子都有p轨道垂直于σ轨道平面, p轨道上共有4个电子,小于轨道数的两倍,满足上述条件即可形成离域Π键。 4.臭氧的分子结构 CO2分子的大 П 键 2个П34 CO 32-离子的大 П 键 П46 5.CO2和CO32-的结构 等电子体原理 具有相同的通式——AXm且价电子总数相等的分子或离子具有相同的结构特征(包括分子的立体和结构化学键的类型),这个原理称为“等电子体原理”。 下表是等电子体

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