地球化学LA-ICPMS元素分析技术.ppt

LA-ICP-MS元素分析技术及其在地质样品分析中的应用 刘勇胜 中国地质大学(武汉) 一、LA-ICP-MS简介 二、仪器条件对LA-ICP-MS分析的影响 三、LA-ICP-MS元素分析的校正策略 四、利用LA-ICP-MS分析地质样品 五、LA-ICP-MS分析数据处理 一、LA-ICP-MS的组成 LA-ICP-MSLaser Ablation-Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry LA-ICP-MS的突出优点 样品制备简单 原位、“无损” 低样品消耗量 低空白/背景 高空间分辨率(5μm或者100nm) 高效率(单点分析3min) 避免了水、酸所致的多原子离子干扰 可以同时测定主、微量元素 同位素比值分析（U-Pb同位素定年） 主、微量元素含量分析 单矿物空间分辨分析 全岩整体分析 物证样品分析 …… LA-ICP-MS在不同学科的应用情况 LA - ICP-MS 组成 ICP-MS LA （Laser ablation system） 激光器 光路 观察系统 样品池 气溶胶传输系统 Laser ablation system Nist610 Crater Images (193 nm laser, 100 μm) 样品池和传输系统 二、 仪器条件对LA-ICP-MS分析的影响 仪器条件优化 Sol-ICP-MS vs LA-ICP-MS 激光频率、能量密度 灵敏度随激光频率和能量密度增加而增加; 分馏效应在激光频率小于4Hz时无明显变化，但大于4Hz时会线性增加。 剥蚀深度对气溶胶粒径分布的影响 气溶胶不完全离子化与气溶胶粒径有关的元素分馏 采样方式对分析结果的影响 扫描方式可以使LA-ICP-MS分析的精密度提高（2倍或更高），但准确度可能降低！ 扫描方式中气溶胶颗粒粒度较单点分析粗，因此元素分馏效应可能会增强。 载气的影响 载气对气溶胶颗粒和传输效率的影响 辅助气体的影响 在载气中加入少量N2可以提高灵敏度、降低氧化物和氢化物产率，但会增加二价离子（Hu et al., 2008）。 三、LA-ICP-MS元素分析的校正策略 校正策略包含的内容 积分区间选择 LA剥蚀量变化校正 基体差异、聚焦程度、激光能量、激光束斑的变化 ICP-MS灵敏度漂移校正 定量化校正（合适的标准物质） 干扰校正（必要的情况下） 积分区间选择 背景的积分区间 稳定的背景信号 分析样品积分区间 排除表面污染 稳定的分析信号 保留或排除异常信号（包裹体或不均一，利用软件剔除个别数据/手动剔除部分数据） 单点剥蚀过程中剥蚀量随深度的变化 多点（样品）分析中的灵敏度漂移 1. 剥蚀量变化引起的灵敏度漂移（内标校正） 2. ICP-MS引起的灵敏度漂移 重质量漂移慢 轻质量漂移快 灵敏度漂移速率随质量数显著变化 多内标法不适用于固体样品LA-ICP-MS分析； 单内标法不能够有效校正LA-ICP-MS分析中的灵敏度漂移！ 灵敏度漂移解决方案 减少单个分析批次中的样品数 （比如少于20个分析点，假设在短时间内灵敏度差异漂移可以或略！） 采取有效的灵敏度漂移校正策略 质控标准(QCS)内插法 质控标准(QCS)内插法 利用任意元素（含量足够高）归一化，校正剥蚀量变化引起的灵敏度漂移； 利用相邻质控标准计算灵敏度漂移速率，通过内插法计算任一时刻的灵敏度偏移量。 定量化校正 内标法 vs.无内标法 内标法：所有类型样品 无内标法： 硅酸岩 (盐)玻璃/矿物 碳酸盐矿物 金属氧化物 合金 内标法必须已知某(几)个元素含量 无内标法则可以获得所有元素含量 内标法 无内标法对分析结果的影响 不同内标元素的影响 对于给定的矿物（假设都使用NIST610为外标）： 采用内标法时，K值随选用的内标元素不同而变化； 采用无内标法，K是一个常数. 内标法：选择合适的内标 选择合适的内标元素 对部分元素有效 采用多内标法 LA-ICP-MS分析中的不确定度 四、利用LA-ICP-MS分析地质样品 分析前的准备工作 选择合适的外标样品 不同内标元素对分析结果的影响 不同校正方案对分析结果的影响 利用LA-ICP-MS分析主要地质样品 分析前的准备工作 全岩整体分析 矿物单点微区分析 深度分析/剖面分析 熔体包裹体 流体包裹体 …… 制备样品（压饼、熔片、抛光等） 岩相学研究 标记分析点位 测盐度（流体包裹体） 制定分析方案 制定校正方案（内标法/无内标法、外标） 基体扣除和定量化方案（包裹体） 激光剥蚀条件（束斑、能量密度、频率、线扫描速度等） 选择分析同位素 ICP-MS数据采集（包裹体需要长时间） …… 分析合适的同位素 样品基体的特征 同位素丰度 受干扰情况 经验选择（Ga71） 锆石 （