2-色谱的基本原理.pptVIP

Cgu --气相传质阻力项；Cg--气相传质阻力系数; Clu --液相传质阻力项； Cl--液相传质阻力系数 传质阻力项Cu C u = Cg u + Cl u ＝(Cg+ Cl )u 气相传质过程：气相传质阻力项与填充物粒度的平方成正比，与组分在载气流中的扩散系数成反比，因此采用粒度小的填充物和分子量小的气体作载气可提高柱效。 液相传质过程：减小液膜厚度，增大组分在液相中的扩散系数，均可提高柱效。 ⒉ 速率理论的要点 ⑴ 被分离组分分子在色谱柱内运行的多路径、浓度梯度所造成的分子扩散及传质阻力使气-液两相间分配平衡不能瞬间达到等因素是造成色谱峰扩展、柱效下降的主要原因。 ⑵ 通过选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载气流速可提高柱效。 ⑶ 速率理论为色谱分离和操作条件的选择提供了理论指导，阐明了流速和柱温对柱效及分离的影响。 ⑷ 各种因素相互制约，如载气流速增大，分子扩散项的影响减小，使柱效提高，但同时传质阻力项的影响增大，又使柱效下降；柱温升高，有利于传质，但又加剧了分子扩散的影响。因此，选择最佳条件，才能使柱效达到最高。 2.6 分离度 一、定义 分离度是两色谱峰分离的程度。 图中： a）两色谱峰距离近并且峰形宽。两峰严重相叠，表示选择性和柱效都很差。 b）两峰距离拉开，但峰形仍很宽，说明选择性好，但柱效低。 c）分离最理想，说明选择性好，柱效也高。 tR（2） ，tR（1） ：两组分保留时间 Y 1，Y2 ：两组分色谱峰峰底宽度 分离度Rs 单独用柱效或选择性不能真实反映组分在色谱柱中分离情况，故需引入一个综合性指标。分离度是既能反映柱效率又能反映选择性的指标，称总分离效能指标。分离度又叫分辨率，它定义为相邻两组分色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽总和之半的比值。 同一色谱柱在相同条件下，不同组分可有不同的Rs值。若峰形对称且满足正态分布条件，当 Rs = 1时，分离程度可达到98%； Rs = 1.5时，分离程度可达到99.7%，通常用Rs = 1.5作为相邻两色谱峰完全分开的标志。 两个相邻组分达到完全分离的条件： （1）两色谱峰间有一定距离； （2）两色谱峰宽必须窄。 Rs = 0.75 Rs = 1.0 Rs = 1.5 Y1 = Y2 二、色谱分离方程式及影响分离度的因素 两个相邻组分达到完全分离的条件： ⑴ 两色谱峰间有一定距离，热力学因素。 ⑵ 两色谱峰宽必须窄，动力学因素。 在色谱分析中，一般选一对难分离物质确定分离度。对于难分离物质对，近似把两组分峰底宽看成一样。 (1) 色谱柱效 N Rs与　　成正比。当固定相确定后，要使相邻组分的分离达到某一Rs值，柱必须具有最低限度理论塔板数。 柱效相: 反映柱效率对Rs的作用； 分配比相：反映分配比对Rs的作用; 分离相或选择性：反映分离效率对Rs的作用. 调节方法：增加柱长L、减小塔板高度H。 Rs的定义没有反映影响分离度的诸因素。Rs是柱效N、选择因子α和容量因子k三个参数的函数。α和k的大小取决于色谱系统与物质对的热力学性质，N取决于色谱系统的动力学性质。 Rs正比于 k / k+1，k 增大，Rs增加，最佳k值：1~10。 调节k值的方法：改变柱温；改变相比；改变流动相的组分和极性。 (2) 分配比 k (3) 相对保留值α α越大，Rs越大,α是提高分离度的重要变量。 调节方法：选择合适固定相，降低柱温；改变流动相组分和极性；利用化学衍生技术改变组分的性质。 衍生技术：通过化学衍生技术改善样品挥发性，减弱基团、化合物极性、提高挥发度。常用于气相色谱分析。 本章基本要求 ⒈ 理解混合物中各组分在色谱柱内分离的原因； ⒉ 了解色谱流出曲线和术语； ⒊ 理解柱效率的物理意义及计算方法； ⒋ 理解速率理论方程对实际分离的指导意义； ⒌ 掌握分离度的计算方法及影响分离度的色谱参数。 * * 第二章 色谱法的基本原理 Principles of Chromatography 本章基本要求 ⒈ 理解混合物中各组分在色谱柱内分离的原因； ⒉ 了解色谱流出曲线和术语； ⒊ 理解柱效率的物理意义及计算方法； ⒋ 理解速率理论方程对实际分离的指导意义； ⒌ 掌握分离度的计算方法及影响分离度的色谱参数。 2.1 概 述 2.1.1 色谱法发展史 色谱法是俄