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凝毛杜鹃中酚类化合物 　　[摘要]利用各种色谱技术和波谱手段，从凝毛杜鹃茎枝乙醇提取物中分离鉴定了8个酚类化合物，分别为凝毛杜鹃素（1），（2R）-4-（3′，4′-二羟基苯基）-2-丁醇（2），（-）-杜鹃醇（3），白色杜鹃素（4），（+）-异落叶松脂素（5），（-）-南烛木树脂酚（6），南烛木树脂酚-9′-O-β-D-吡喃木糖苷（7），二氢脱氢松柏醇-3a-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（8）。化合物1为新化合物，化合物2，5～8为首次从该植物中分离得到。 　　[关键词]凝毛杜鹃；酚类化合物；结构鉴定 　　凝毛杜鹃Rhododendron phaeochrysum Balf.f.et W.W.Smith var.agglutinatum（Balf.f.et Forrest）Chamb.ex Cullen et Chamb为杜鹃花科Ericaceae杜鹃花属Rhododendron植物，产于四川西部、云南西北部和西藏东南部，资源丰富，是一种藏药，可用于治疗肺部疾病、咽喉疾病以及梅毒性炎症等[1]。目前关于该植物化学成分的研究较少，有文献报道从其叶中分离得到了4个酚类化合物[2]。作者对凝毛杜鹃茎枝乙醇提取物的化学成分进行分离，鉴定了8个酚类化合物，其中化合物1为新化合物，化合物2，5～8为首次从该植物中分离得到。 　　1 材料 　　Autopol IV-T旋光仪（美国鲁道夫公司）；U-2900紫外-可见分光光度计（日本日立公司）；iS5傅立叶变换红外光谱仪（美国Nicolet公司）；Varian Mercury Plus 400 MHz核磁共振仪（美国Varian公司）；Agilent 1100-LC/MSD-SL（美国Agilent Technologies公司）；LTQ-FT-Ultra（美国Thermo Fisher Scientific公司）；Agilent 1200高效液相色谱仪（美国Agilent Technologies公司）；Cosmosil 5C18-MS-Ⅱcolumn（10 mm×150 mm，5 μm；日本Nacalai公司）；Sephadex LH-20（美国GE Health Care）；Diaion HP-20（日本Mitsubishi Chemical公司）；ODS反相柱填料（40 μm，日本YMC公司）；柱色谱硅胶H（200～300 目）和薄层色谱HSGF254硅胶预制板（10～40 μm）均为烟台芝罘黄务硅胶开发试验厂生产。乙腈、甲醇（HPLC级，Adamas-beta公司），其他试剂均为分析纯（上海莱盈化工有限公司）。显色剂为10%H2SO4乙醇溶液。 　　凝毛杜鹃于2012年5月采自云南香格里拉。经中国科学院昆明植物所李新辉博士鉴定为R. phaeochrysum var. agglutinatum的茎枝，凭证标本（TCM 2012-5-1 Hou）保存于复旦大学药学院生药学教研室。 　　2 提取分离 　　凝毛杜鹃茎枝粗粉（3.7 kg）在室温下用95%乙醇（80 L）渗漉提取，减压浓缩得浸膏680 g。浸膏用水混悬后，用乙酸乙酯萃取。将乙酸乙酯萃取物（300 g）经Diaion HP-20柱色谱分离，依次用70%和90%乙醇洗脱。将70%乙醇洗脱部分（110 g）进行硅胶柱色谱分离，以二氯甲烷-甲醇（100∶1～20∶1～9∶1～5∶1～1∶1）梯度洗脱，TLC检测并合并流份，得到组分Fr.1～Fr.9。Fr.5（5.4 g）经Sephadex LH-20凝胶柱色谱（氯仿-甲醇1∶1），得到组分Fr.5.1和Fr.5.2。Fr.5.1（3.1 g）经反相ODS柱色谱，以甲醇-水（2∶8～3∶7～4∶6～5∶5～6∶4）洗脱，得到组分Fr.5.1.1～Fr.5.1.10。Fr.5.1.3（800 mg）再经硅胶柱色谱，以二氯甲烷-甲醇（100∶1～50∶1～25∶1～10∶1）洗脱，得到组分Fr.5.1.3.1～Fr.5.1.3.8。其中Fr.5.1.3.4（15 mg）经半制备HPLC（甲醇-水3.3∶6.7，流速1 mL?min-1，紫外检测波长210 nm）得到化合物2（2.5 mg，tR 28 min）；Fr.5.1.3.7（18 mg）经半制备HPLC（甲醇-水2.0∶8.0，流速1 mL?min-1，紫外检测波长210 nm）得到化合物6（4.0 mg，tR 31 min）。Fr.5.1.4（300 mg）经硅胶柱色谱，以二氯甲烷-丙酮（25∶1～15∶1～8∶1）洗脱，得到组分Fr.5.1.4.1～Fr.5.1.4.6。其中Fr.5.1.4.2（45 mg）经半制备HPLC（甲醇-水2.5∶7.5，流速1 mL?min-1，紫外检测波长 210 nm）得到化合物3（20.0