第5 立体化学基础新.pptVIP

练习题：命名化合物 第四节 外消旋体 含有等量对映体的混合物，称为外消旋体（racemate），用dl或(±) 表示。外消旋体无旋光性。 一对对映体除旋光方向相反外，其他的物理性质和化学性质（在非手性条件下）都相同，而外消旋体的物理性质与两个对映体则不同。 第五节 非对映体和内消旋化合物 非对映体 含2个不同手性碳原子(2个手性碳上所连 基团不完全相同)的化合物的对映异构 (1) (2) (3) (4) 2S,3S-2-羟基-3-氯丁二酸 2R,3R-2-羟基-3-氯丁二酸 2S,3R-2-羟基-3-氯丁二酸 2R,3S-2-羟基-3-氯丁二酸 这种不存在物像关系的立体异构体称为非对映异构体（diastereoisomer）。 含n个不同手性碳原子的化合物的旋光异构体最多可为2n个。 要判断几种不同的Fischer投影式是否为同一物质，只要逐个判断各式中相对应的手性碳原子的构型，若完全相同，则为同一化合物；完全相反，则为对映体；不完全相同，则为非对映体。 内消旋化合物 含2个相同手性碳原子（两个手性碳原子上所连基团完全相同)的化合物的对映异构 (1) (2) (3) (4) 2R，3R-酒石酸 2S，3S-酒石酸 2R，3S-酒石酸 2S，3R-酒石酸 旋转180度 把分子中含有多个手性碳原子，而分子内部有一个对称面，将偏振光的影响相互抵消而无光学活性的化合物称为内消旋体（mesomer）。内消旋体是含有手性碳原子的非手性分子。内消旋体无旋光性。 含一个手性碳原子的分子一定是手性分子，含多个手性碳原子的分子不一定是手性分子。 将外消旋体进行分离，得到一个左旋体和一个右旋体的过程称为外消旋体的拆分（析解）。 外消旋体和内消旋体的比较 ? 相同处 不同处 外消 旋体 无旋光性 等量对映体的混合物， 可以拆分为左旋体和右旋体。 内消 旋体 无旋光性 单一化合物，不可拆分。 三 脂环化合物的对映异构 脂环化合物只要在环上有两个碳各有一个取代基，就有顺反异构，若环上有*C，还可能有对映异构现象。 在应用上，凡属构像异构体都无法分离，且在建立的平衡中相互迅速转化，故认为构像对物质光学活性的宏观表征无影响，所以可将一切构像环简化为相应的平面环来处理对映异构现象。 顺式（内消旋体） 反式 （ 对映体） 第七节 无手性碳原子的对映异构体 1. 丙二烯型化合物： C2按sp杂化，分别与C1和C3形成两个π键， 且相互垂直。 当C1和C3上连有相同的原子或基团时， 分子中有一个对称面，无旋光性，为非 手性分子。当C1和C3上分别连有两个不 同的取代基时，分子内无对称因素，因 此为手性分子，有一对对映体。 若a≠b且d≠e时,有对映异构 若a=b或d=e时,无对映异构 2.联苯型化合物 联苯应为一平面结构，当联苯的2,2’,6,6’位连有较大的不对称基团时，空间位阻太大，使两个苯环不能处于同一平面，只有当两个苯环处于互相垂直的位置，才能排除这种空间位阻。此时分子中有手性因素，也有一对对映异构体。 若a≠b且d≠e时,有对映异构 若a=b或d=e时,无对映异构 构造异构：分子式相同，分子中原子或基团相互连接的方式和顺序不同。 立体异构：分子空间结构的立体形像，即分子的构造式相同，分子中原子或基团在空间的取向不同。 一、 手性 第一节 手性分子和对映体 这种互为实物与镜像（对映）关系，又不能重合的现象称为手性（chirality）. 丙烷 ： mirror 二 手性分子和对映体 2-氯丁烷 ： 这种互为实物与镜像（对映）关系，又不能重合的异构现象称为对映异构现象。 互为对映关系的分子称为对映异构体，简称对映体（enantiome