第8 醚和环氧化合物新4.pptVIP

第一节 醚 醚（ether）可以看作是水分子的两个氢原子被烃基取代所得的化合物，也相当于醇或酚分子中羟基的氢原子被烃基取代的结果。醚分子中C—O—C称醚键。 一．醚的结构、分类和命名 可以认为醚分子中的氧原子为sp3杂化，两对孤电子对处在sp3杂化轨道中。 醚的通式为R—O—R’ 当醚分子中与氧相连的两个烃基相同（R= R’）时称单醚。 醚分子中的两个烃基不一样（R ≠R‘）则称混醚。 两烃基中有一个或两个是芳香烃基的称为芳香醚。 若氧原子与烃基连成环则称为环醚。 醚的命名:只需在与氧原子相连的两个烃基的名称后加上“醚”字即可。命名单醚时，常将二字省掉；命名混醚时，两个烃基的名称按先小后大的次序写；命名芳香醚时，一般将芳基放在烷基的前面。 CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH2CH3 (二)乙(基)醚 甲乙醚 （ethyl ether） (ethyl methyl ether) (二)苯(基)醚 苯乙醚 (phenyl ether) (ethyl phenyl ether) 烃基结构比较复杂的醚，以烃为母体，烃氧基为取代基来命名。 2，3-二甲基-2-甲氧基戊烷 4-甲氧基甲苯 环醚命名时可看作是环氧化合物，根据母体烃称为“环氧某烷”，也可用俗名。某些环醚还可当作杂环化合物的衍生物来命名。 环氧乙烷 1，2-环氧丙烷 1，4-二氧六环 二、醚的化学性质 醚分子的极性较低，化学性质并不活泼，一般情况下，醚既不与氧化剂、还原剂作用，也不与稀酸、强碱反应，其稳定性仅次于烷烃。但由于醚分子中氧上有孤电子对，使它也能发生一些反应。 醚链中氧原子上的孤电子对可作为一种路易斯碱，接受强酸中的质子形成 盐而溶于强酸。 由于氧对孤电子对的吸引较强，因此醚的氧只能与强酸的质子形成 盐，用水稀释， 盐又分解成原来的醚。 铁 羊 （1） 盐的形成 铁 羊 铁 羊 铁 羊 （二） 醚键的断裂 在加热条件下，醚和 氢碘酸作用时，醚键发生断裂，生成醇和碘代烷。浓的氢溴酸和盐酸与醚也可发生上述反应，但需较高温度。 醚键的断裂反应属于亲核取代反应。通常伯烷基醚易按SN2机制进行，叔烷基醚易按SN1机制进行。 连有两个不同伯烷基的混醚与HX反应时，易按SN2机制进行，一般是较小烷基生成卤代烃，较大烃基生成醇。 芳基烷基醚发生醚键断裂时，键的断裂发生在烷基与氧之间，产物为卤代烷和酚。 C H 3 O C 2 H 5 C 2 H 5 O H C H 3 I △ + 57%HI O C 2 H 5 O H C 2 H 5 I △ HI + 二苯基醚的醚键很稳定，通常不易与HX发生醚键的断裂反应。 混合醚断裂规律： 小基团生成卤代烃 大基团生成醇或酚 （三） 醚的过氧化物的形成 醚对氧化剂是稳定的，但在空气中久置，会 慢慢发生自动氧化，α碳上的氢可被氧化生 成过氧化物。 CH3CH2OCH2CH3 CH3CH-OCH2CH3 O O H O2 除去过氧化物的方法是用适量FeSO4或Na2SO3水溶液洗涤，以破坏其中的过氧化物。 三．冠醚 冠醚（crown ethers）是一类分子中具有重复单位 的大环多醚，相当于乙二醇的大 环聚合物。由于它的形状像王冠，故称为冠醚。 冠醚的命名习惯采用简单命名法。成环总原子数（X）+ 冠+ 环中氧原子数（Y），称为X-冠（醚）-Y。 18-冠（醚）-6（18-crown-6） 冠醚分子的环内有一定的空穴，金属离子可以钻到空穴中与醚键络合，这是冠醚氧原子和金属离子之间形成偶极-离子吸引的结果。这是冠醚最突出的性质。不同结构的冠醚，分子中空穴大小不同，可以容纳的金属离子不同，所以冠醚的络合作用具有较高的选择性。利用上述性质，可以分离金属离子。 冠醚更重要的用途在有机合成领域。冠醚分子内氧原子可以与水形成氢键，有亲水性；它的外圈都是―CH2―结构，则具有亲脂性。因此冠醚可将仅溶于水的盐类包在内圈而转溶于有机相中，从而加速该试剂和有机化合物之间的反应。这种加速非均相有机反应的作用称为相转移催化，冠醚为相转移试剂（phase-transfer）。 第二