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有机化合物波谱分析 二.红外光谱部分 第二章. 红外光谱（IR. Infrared Spectra） 第一节.基本知识 一. 化学键的两种基本振动形式: 伸缩振动和弯曲振动: 二.化学键的振动及其频率 三.分子的振动自由度与峰的数目: 分子的自由度(3N)=平动自由度+振动自由度+转动自由度 (N为分子中的原子数,由x,y,z确定,所以为3) 所以分子的振动自由度 =分子自由度—平动自由度—转动自由度=3N-3-3=3N-6 线形分子=3N-5(其中一个转动坐标不变) 例: H2O(非线形分子) 分子振动自由度=3N-6 (基本振动数) =3×3-6=3 例:CO2  振动自由度=3N-5(线形分子) =3×3-5=4 对称伸缩 不对称伸缩 （弯曲 xy平面）（弯曲yz平面） (偶极不变，无吸收) 同样的位置（简并） 四. 各类振动的表示: 1.伸缩振动: 如CO2的Vas和Vs. 2.弯曲振动: (1).面内弯曲:δas和δs (2).面外弯曲:.δ(面外) 或用ω 表示. 五.测定方法: 1. 气体:用气体槽测定 2. 液体:液膜法,粘稠液体可以KBr压片. 3. 固体;1KBr压片 2石蜡糊法 3溶液法 六.几种常用的术语 1.??? 基频峰： ν1 ν2 * 2.??? 倍频峰: 在2ν处产生的吸收. 弱 即：同时发生两个相同的振动能级跃迁 3.??? 合频峰: ν1+ν2等吸收. 弱 4.??? Fermi(费米)共振: 某一振动的基频与另外一个振动的倍频或合频接近时,由于相互作用而在该基频附近出现两个吸收带称之为Fermi(费米)共振. 例如:苯甲酰氯的νC=O有两个吸收峰1773cm-1和1736cm-1，原因是：νC=O与C苯基—C羰基的弯曲振动（880-860cm-1）的倍频之间发生费米共振而产生的。 5.? 振动偶合 具有同样对称性,而且靠近的两个官能团,如果它们的吸收带频率相近，就会发生相互作用，结果使吸收峰产生分歧,称为振动偶合。 例如: 第二节：各种官能团的特征吸收 红外光谱中的八个重要的区段，应该熟记这些基本数据： 3750-3000 υ OH, υ NH 3300-3000 υ CH (Ar-H,FcH 3000-2700 υ CH(CH3,CH2,CH,CHO ) 2400-2100 υ υ 1900-1650 υc=o(酸，醛，酮，酰胺，酯，酸酐， 酰卤) 1670-1500 υc=c （脂肪族及芳香族） 1475-1300 δ CH（面内） 1000-650 ωC=C-H Ar-H(面外) 一.链烷： 1.伸缩振动：υ CH 2853--2962cm-1 ,环丙烷例外（2990-3100 cm-1） 2.弯曲振动 二 链烯和链炔 链烯有以下几种类型： 3.δCH(面外)： 1000-983 cm-1 (S) –CH= 937-905 cm-1 (S) =CH2 R2C=CH2 905-885 cm-1 (S) 730-670 cm-1 (S)(一般690cm-1) 1000-950 cm-1 (S) (一般970cm-1) 840-800 cm-1 (S) 2000-1660cm