林峰《大学化学》无机化学部分-《无机化学》习题讲解与分析.pptVIP

《无机化学》习题讲解与分析 Example1: 磷的氯化物 PCl5是一种白色固体，加热到160℃不经过液态阶段就变成蒸气，测得180℃下的蒸气密度（折合成标准状况）为9.3g/L, 极性为零，P—Cl键长为204pm和211pm两种。继续加热到250℃时测得压力为计算值的两倍。 PCl5在加压下于148℃液化，形成一种能导电的熔体，测得P—Cl的键长为198pm和206pm两种。 （P、Cl相对原子质量为31.0，35.5）。 1．180℃下PCl5蒸气中存在什么分子？为什么？  写出分子式，画出立体结构。 解： 9.5×22.4＝208.3g/mol PCl5相对分子质量： 31.0＋35.5×5＝208.5 蒸气组成为PCl5 （结构式如右图所示） 呈三角双锥体。三角双锥分子无极性，有两种键长。 2．在250℃下PCl5蒸气中存在什么分子？为什么？  写出分子式，画出立体结构。 解： PCl5(g)＝PCl3(g)＋Cl2(g) 三氯化磷分子（结构式如右图所示） 压力为计算值的两倍表明1mol PCl5完全分解成1molPCl3和1molCl2，共2mol。 气体由等摩PCl3和Cl2组成。 3．PCl5熔体为什么能导电？用最简洁的方式作出解释。 解：PCl5在加压下于148℃液化，发生如下反应： 2PCl5＝PCl4+ + PCl6-