6理想稀溶液液态混合物.PPT

答：纯水与其偏摩尔体积之差是 18.02-17.8=0.22(cm3 mol-1) ，对于0.1mol的水，体积差是0.022cm3； 标准态 理想气体 真实气体和理想气体的 关系及标准态 真实气体 ①理想气体的 线是通过原点斜率为1的一条直线，在任意压力下均有 。 ②真实气体的 线在原点附近与理想气体重合，压力越大，偏离程度越大。 ③标准态为a点状态；b点化学势虽然与a相同，但不是标准态。 逸度的意义 可以看作是相对于理想气体的校正压力 理想气体 理想气体混合物 实际气体、液体、固体 实际气液固体混合物 逸度的意义 物理意义： 代表体系所处状态下，分子逃逸的趋势，类似于化学势。 ① 对于理想气体混合物，每一组分逸度等于其分压，即φB =1。 ② 在真实气体混合物中，逸度可视为修正非理想性的分压。 ③ 在相平衡中，各相T、P相同，各组分的逸度也相同。 2.逸度因子的计算及普遍化逸度因子图 根据逸度因子定义式， 即： 对于纯气体，VB(g)=Vm(g)*。作{Vm(g)* -RT/p} ~ p 关系图，利用图解积分方法，就可以求得逸度因子。 在实际应用中，多采用普遍化的逸度因子图。根据真实气体压缩因子图（第一章），不同气体在同样的对比温度和对比压力下具备大致相同的压缩因子，因此也有大致相同的逸度因子。 逸度因子图 将Vm=ZRT/p代入逸度因子定义式， 逸度因子图 在图中可以看出， ① Tr 2.4时， 随pr增大而增大； ② Tr 2.4时， 随pr增大先减小，然后增大； ③ 在任何Tr 时，p→0时，Z→0，则 →1。 根据上式，可绘制 关系图，称为普遍化逸度因子图，如图4.8.3所示。 纯B组分在其压力等于混合气体总压时的逸度 真实气体混合物的体积具有加和性，混合气体中 组分的逸度因子等于该组分在混合气体温度及总 压下单独存在时的逸度因子。 3.路易斯-兰德尔逸度规则 将理想液态混合物中一组分的化学势表示式中的摩尔分数代之以活度，即可表示真实液态混合物中组分的化学势。真实溶液中的溶剂和溶质也可以类似地引入活度（activity）。 活度的概念是路易斯首先提出的。 §4.9 活度及活度因子 1.真实液态混合物 称为活度，是量纲为1的量。 相当于“有效摩尔分数”，因为在电解质溶液中由于离子之间相互作用，导致电解质的总浓度不能代表其有效浓度。 称为活度因子（activity factor），表示实际溶液与理想溶液的偏差，量纲为1。 活度因子受温度、水的介电常数、离子的浓度和价数等因素的影响。其数值，可由测定气液平衡的气相中B的分压pB 及相同温度下纯液态B的蒸汽压pB*得出。 从图中可以看成： 组成为a的真实混合物中的B与组成为b的理想混合物中的B具有相同的蒸汽压，即具有相同的化学势，也具有相同的活度。 表明真实混合物中B组分偏离理想混合物的程度。 由于浓度的表示式不同，化学势表示式也略有差异。 (1)浓度用摩尔分数 表示 是在T，p时，当 那个假想状态的化学势。因为在 从0 —1的范围内不可能始终服从Henry定律，这个状态实际上不存在，但不影响 的计算。 2.真实溶液 （2）浓度用质量摩尔浓度 表示 是在T，p时，当 时假想状态的化学势, 。 （3） 浓度用物质的量浓度 表示 是在T，p时，当 时假想状态的化学势, 。 渗透因子的定义式： 渗透因子 溶液中溶剂占多数，其活度接近于1，如果也用活度因子 来表示，偏差不明显，所以可以用渗透系数 g 来表示溶剂的非理想程度。 渗透因子 溶液中溶剂的化学势表示为： 对于稀溶液，定义溶剂A的渗透因子用?表示为 例题2： 在100g苯中加入13.76g联苯（ ），所形成溶液的沸点为82.4℃。已知纯苯的沸点为80.1℃。求（1）苯的沸点升高系数；（2）苯的摩尔蒸发焓。 ， (2) 因为 解:(1) * 2.理想液态混合物中任一组分的化学势 气液平衡时 任一组分符合拉乌尔定律 纯态化学势为 液体的蒸气压p与p?偏差不会很大，或者由于液 体的摩尔体积不会太大，忽略上式的积分项 ： 所以得： 纯态与标态的差别在于压力 理想液态混合物中任一组分的化学势 (1) (2) (3) (4) 3、 理想液态混合物的混合性质 混合性质是指恒温恒压下由纯液体B、C等多组分相互混合形成浓度分别为xB、xC…（