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环境监测 主讲：慕庆峰 水质监测与分析 水中的有机物质---化学需氧量 化学需氧量(Chemistry Oxygen Demand) 化学需氧量是指在一定条件下，水中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗氧化剂的量，结果以氧的mg/L表示。  化学需氧量所测得的水中还原性物质主要是有机物。 化学需氧量是一个条件性指标。又分为CODCr和CODMn。 重铬酸钾法（CODCr） 标准法和快速法测定CODCr的原理 标准法和快速法测定CODCr的原理 干扰及排除 快速法与标准法的比较 改进方法与装置 金属模块加热器取代煤气灯; 用空气冷凝回流管取代传统的水冷凝管; 用Al3＋、MoO42－等助催化剂部分取代Ag2SO4; 利用分光光度法取代传统的容量滴定法…… 　 　 总之，多种改进的COD测试方法更加注重测试过程中的经济效益和环境效益，代表了未来COD测试技术的发展方向。 HACH公司COD测试装置 空气冷凝COD测定装置 高锰酸盐指数（CODMn） 高锰酸盐指数（CODMn） 在酸性条件下，用高锰酸钾将水样中的还原性物质(有机物和无机物)氧化，反应剩余的KMnO4加入体积准确而过量的草酸钠予以还原。过量的草酸钠再以KMn04标准溶液回滴，其反应式如下： 此法的最低检出限为0.5mg/L，测定上限为4.5mg/L。 二、测定步骤 1.水样测定 取一定量(小于100mL的水样于250mL锥形瓶中，如蒸馏水稀释到100mL加5mL硫酸溶液(1+3)，用滴定管加入10.00mL，0.01mol/L高锰酸钾溶液摇匀加数粒玻璃珠，在水浴上加热到沸腾，煮沸30min，水溶液面要高于反应溶掖的液面．稍冷后，加入10.00mL的0.0100mol/L草酸钠溶液，立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至微红色．记录耗用的高锰酸钾溶液的体积(V1)。要求回滴用的高锰酸钾量在5mL左右，如滴定耗用体积大大或太小，应更改水样取用量后重做。 溶解氧（Dissolved Oxygen) 采样仪器 溶解氧的测定： 碘量法： 碘量法化学反应式 溶解氧的计算： 修正碘量法： 膜电极法： 膜电极法的原理：94 生化需氧量(Biochemical Oxygen Demand) 水中有机物的分解 五日生化需氧量（BOD5 ） BOD5的测定方法 直接测定法 稀释与接种法（GB7488-87） 压力传感器法 减压式库仑法 微生物电极法 ( HJ/T86-2002 ) 相关估算法 直接测定法： 稀释与接种法： 稀释与接种法： ① 稀释水的配制 ② 稀释倍数的确定 ③ 稀释水的接种 ③ 稀释水的接种 ④ 水样BOD5的计算 BOD测定的环境意义 其他BOD测定方法 压力法BOD测定仪 较清洁的水样（BOD5不超过7mg/L）可以用直接测定法测其BOD5。 具体步骤：先调整水温至20℃左右，曝气使水中的溶解氧接近饱和（≈9mg/L）。将水样装满2个生化需氧量培养瓶（溶解氧瓶），测定其中1个瓶中水样的当日溶解氧，另一个瓶在20±1℃的培养箱中培养5天，5天后取出测定瓶中水样剩余的溶解氧。 当天溶解氧减去五天后溶解氧所得数值即为水样的BOD5。为减小误差，可多做几个平行样进行测定。 大多数水样，尤其是废水样品的BOD5测定需采用稀释与接种法。 稀释的目的是降低废水中有机物的浓度，保证在五天培养过程中有充足的溶解氧。接种是为水样提供足够的微生物。 根据培养前后溶解氧的变化，并考虑到水样的稀释比，即可求得水样的五日生化需氧量。 稀释与接种法 基本步骤 稀释水的配制 稀释倍数的确定 稀释水的接种 曝气使溶解氧含量接近饱和；磷酸盐调节pH值为7.2；加入钙镁铁、氮磷钾等微量营养元素；不接种稀释水的BOD5不能超过0.2mg/L 稀释的程度应使五天培养中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而剩余溶解氧在1mg/L以上。在此前提条件下，稀释倍数可以估算，也可以依据经验值法来确定。  一般情况下，生活污水中有足够的微生物，不存在接种的问题。而工业废水，尤其是一些有毒工业废水，微生物含量甚微，往往需要接种才能测定BOD5。 接种的目的是把能够分解有机物的微生物菌种引入废水水样中。 接种稀释水的BOD5值以不超过0.5mg/L为宜。每升稀释水中接种液的加入量见下表。 稀释水中接种液的加入量 20－30ml 表层土壤浸出液 10－100ml 河水、湖水 1－10ml 生活污水 每升稀释水中接种液加入量 接种液来源 BOD5（mg/L）＝ [ (C1-C2)