第4讲水溶液中的离子平衡.pptVIP

[例1]　已知： ①25 ℃时，弱电解质的电离平衡常数： Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，Ka(HSCN)＝0.13；难溶电解质的密度积常数：Ksp(CaF2)＝1.5×10－10。 ②25 ℃时，2.0×10－3 mol·L－1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH(忽略体积变化)，得到c(HF)、c(F－)与溶液pH的变化关系，如下图所示： 请根据以上信息回答下列问题： (1)25 ℃时，将20 mL 0.10 mol·L－1CH3COOH溶液和20 mL 0.10 mol·L－1HSCN溶液分别与20 mL 0.10 mol·L－1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)变化的示意图为： 反应初始阶段，两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是_________________________________________________， 反应结束后所得两溶液中，c(CH3COO－)________c(SCN－)(填“”、“”或“＝”)。 (2)25 ℃时，HF电离平衡常数的数值Ka≈________，列式并说明得出该平衡常数的理由_________________________________ ______________________________________________________。 (3)4.0×10－3 mol·L－1 HF溶液与4.0×10－4 mol·L－1CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0(忽略调节时混合液体积的变化)，通过列式计算说明是否有沉淀产生。 [解析]　(1)由已知①可知Ka(HSCN)Ka(CH3COOH)，即等浓度的两种酸中，HSCN溶液中c(H＋)较大，故与NaHCO3溶液反应时速率较大。CH3COOH酸性较弱，则CH3COO－水解程度较大，故等浓度的CH3COONa和NaSCN溶液中c(CH3COO－)c(SCN－)。 1．弱电解质的电离平衡的分析方法 (1)对于弱电解质的电离平衡，应该像分析化学平衡一样，认真把握电离平衡的五个特征，运用勒夏特列原理。 (2)重点分析当改变溶液中某一离子的浓度后，平衡向哪个方向移动，特别注意考题中出现频率比较高的是向弱电解质溶液中加酸或碱： ①牢记加强酸抑制弱酸的电离，加强碱抑制弱碱的电离，但是加入的物质的离子浓度会增大； ②加入酸或碱后如果能发生中和反应，被中和的离子的浓度会减小。 2．证明CH3COOH是弱电解质的实验方法或事实 (1)在相同条件下取同浓度的HCl和CH3COOH，进行溶液导电性实验，盐酸的导电性强。 (2)测定CH3COONa的水溶液应呈碱性。 (3)测定0.1 mol/L CH3COOH的pH，pH1。 (4)相同浓度的HCl和CH3COOH分别与相同大小颗粒的锌粒反应比较反应速率。 (5)相同pH，相同体积的HCl和CH3COOH与足量的锌粒反应，CH3COOH产生的氢气多。 (6)取相同pH的HCl和CH3COOH，稀释100倍，pH变化小的是CH3COOH。 1．(2012年高考新课标全国卷)已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a mol·L－1的一元酸HA与b mol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是(　　) A．a＝b B．混合溶液的pH＝7 [例2]　(2012年高考江苏卷)25 ℃时，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是(　　) C．pH＝3.5 的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1 D．向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－) [解析]　由图像可知，在W点时，pH＝4.75，溶液中c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)＝0.050 mol·L－1，并且随pH的减小，溶液酸性增强，pH4.75时，c(CH3COOH)c(CH3COO－)，pH4.75时，c(CH3COOH)c(CH3COO－)，故A错误。据电荷守恒得，溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，W点时，c(CH3COOH)＝ c(CH3COO－)，故B正确。C项中，由前面的电荷守恒推知c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＝c(CH3COO－)，又因c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，故C正确。D项中， W点所表示的溶液中有0.050 mol 的CH3COOH和0.050