金属单质结构(奥赛初赛)-16-02修.pptVIP

* (6) NiAs型 晶胞中: 2个Ni(小球 c)，分数坐标为： 2个As(大球A,B)，分数坐标为: As作六方最密堆积，Ni处在八面体空隙中，而As处在由Ni形成的配位三方柱体中。其堆积层结构可表达为：AcBc * 将A作为顶点，则分数坐标为: 则2个Ni(小球 c)，分数坐标为： 此即为A3型最密堆积中球的位置 此即为八面体空隙位置 将每个原子移动 （1/3,2/3,3/4），即有： c（0,0,0）→ c（1/3,2/3,3/4） c（0,0,1/2）→ c（1/3,2/3,1/4） A（2/3,1/3,1/4）→ A（0,0,0） B（1/3,2/3,3/4）→B（2/3,1/3,1/2） * 此即为A3型最密堆积中球的位置 此即为八面体空隙位置 * As原子 Ni原子 NiAs的结构 图中的2个As并不在此单位内，示出仅为凸显八面体空隙 * 2.1.2 金属单质的结构情况 绝大多数单质为A1, A3, A2型, 少数为A4及其它特殊堆积方式, 总结如下表: 结 构 堆积方式 密置层 叠放方式 配位数 球 数 球数: 八面体空隙数:四面体空隙数 空间 利用率 实例 A1 立方最密堆积 ABCABC 12 4 1:1:2=4:4:8 74.05% Cu,Ag,Au, Ni,Pd,Pt,… A3 六方最密堆积 ABABAB 12 2 1:1:2=2:2:4 74.05% Be,Mg,Zn, Cd,Zr,La,… A2 立方体心堆积 8 2 68.02% Li,Na,K,Cr, Mo,W,… A4 金刚石型堆积 4 8 34.01% C,Ge,灰锡 * 2.1.3 金属原子的半径 半径r与晶胞参数a的关系 例如: 对A1型 Cu, a = 361.4 pm 结构 r与a的关系 r的值 A1型 A3型 2r = a r = a/2 A2型 A4型 (体对角线) (面对角线) (体对角线) * 2.2 合金的结构和性质 合金是两种或两种以上的金属经过熔合过程后所得的生成物, 按合金的结构与相图的特点, 合金一般可分为: 合金 金属固溶体 金属化合物 金属间隙化合物 * 例如: CuAu合金的无序——有序转变 有序结构 无序结构 * 例 4: AuCu无序结构为立方晶系，晶胞参数 a=385 pm[图(a)]，其有序结构为四方晶系 [图(b)]。若合金结构由(a)转变为(b)，晶胞的大小看成不变，请回答 (1) 无序结构的点阵型式和结构基元； (2) 有序结构的点阵型式、结构基元和原子分数 坐标。 * 参考解答： （1）无序结构为面心立方点阵(fcc)，结构基元为Cu1-xAux（ ）。Cu1-xAux代表统计原子； （2）有序结构为简单四方，可用图中顶点Au与底心Au原子构成更小的四方晶胞。 Cu位于体心位置，1个Cu与1个Au构成结构基元（如下图所示），Au(0,0,0) Cu(1/2,1/2,1/2)。 四方晶系晶胞参数, c=385pm， * （3）无序结构是立方面心点阵(fcc)，根据系统消光条件（h,k,l 奇偶混杂不出现）可知，最小衍射指标为(111)；有序结构简单四方，无消光现象，其最小衍射指标为(001)或(100) 或(010)。 依据Bragg方程 及面间距公式计算得出： 对立方晶系，(111)衍射： * 对四方晶系，(001)衍射： 对四方晶系，(100)或(010)衍射： 显然，对此四方结构(001)衍射的θ值最小。 * 例7：由于生成条件不同，C60分子可堆积成不同的晶体结构，如立方最密堆积和六方最密堆积结构。前者的晶胞参数a=1420pm；后者的晶胞参a=b=1002pm，c=1639pm。 (a) 画出C60的ccp结构沿四重轴方向的投影图；并用分数坐标示出分子间多面体空隙中心的位置（每类多面体空隙中心只写一组坐标即可）。 (b) 在C60的ccp和hcp结构中，各种多面体空隙理论上所能容纳的“小球”的最大半径是多少？ * (c) C60分子还可形成非最密堆积结构，使某些碱金属离子填入多面体空隙，从而制得超导材料。在K3C60所形成的立方面心晶胞中，K+占据什么多面体空隙？占据空隙的百分数为多少？ 解：(a) C60分子堆积成的立方最密堆积结构沿四重轴方向的投影图为如右图。 * 八面体空隙中心的分数坐标为： (1/2,1/2,1/2), (1/2,0,0), (0,1/2,0), (0,0,1/2)。 四面体空隙中心