第九章 有机化合物的波谱分析(3).pptxVIP

第九章 有机化合物的波谱分析（3）; 自旋裂分与偶合常数 ;当一组等价质子与另一组数目为 n的等价质子邻近时 该组质子的1H NMR信号峰将裂分为 n + 1 重峰 其中每相邻两条谱线间的距离相等，即为偶合常数 —— n+1规律 如：CH3CH2CH 3 6 + 1 = 7 重峰 CH3CH2CH 3 2 + 1 = 3 重峰;CH3CHCl2 ;CH3CHCl2 ;裂分峰的强度比＝ (a + b)n 展开后各项的系数比 ; 自旋裂分与偶合常数 ;当一组等价质子邻近有两组等价质子（等价质子数目分别为n1 和 n2 个） ——则该组质子最多被裂分为： （n1 + 1）×（n2 + 1） 重峰。 如： CH3CH2CH 2OH (3+1) ×(2+1) = 12重峰 注: 12重峰是最大可能, 经常因重叠使谱线数减少。; 自旋裂分与偶合常数 ;a;dd峰;质子间的自旋偶合一般是指相隔3个键的两组质子间的偶合 (3Jab) —— 相邻碳上氢的偶合 同碳偶合 —— 相同碳原子上的两个不等价质子会发生同碳偶合 (geminal coupling, 2Jab) 远程偶合 —— 相隔超过3个键的两组质子间的偶合称远程偶合 (long distance coupling, 4Jab) —— 通常是通过共轭体系相连的氢; 自旋裂分与偶合常数 ;峰面积 (peak area) 正比于等价质子的数目 用积分曲线表示峰面积。积分曲线的高度与峰面积成正比关系。 例1：乙醇 CH3CH2OH 3 组质子的积分曲线高度比为 3：2：1 例2：对二甲苯 甲基与苯环质子的积分曲线高度比为 3：2; 积分曲线 ; 1H NMR谱图的解析;实例分析;b;e;a;b;c;;;d;DEPT 13C NMR Distortionless Enhancement by Polarization Transfer “不失真地极化转移增强” 一种特殊技术，可识别碳的类型 （CH3, CH2, CH, and C) 可确定与碳相连的质子的数目以及各类碳的数目; DEPT 13C NMR;二维核磁共振谱; 最常用的属COSY——位移相关谱 含有两个频率轴和一个强度轴 H，H COSY， C，H COSY 其他技术（略） ;1H-1H COSY;二维核磁共振谱;1H-13C COSY;一、质谱的基本原理;质谱仪示意图;当被加速的离子进入磁分析器时，磁场再对离子进行作用，让每 一个离子按一定的弯曲轨道继续前进。其行进轨道的曲率半径决 定于各离子的质量和所带电荷的比值m/z。此时由离子动能产生的 离心力(mv2/R)与由磁场产生的向心力(Hzv)相等：;二、质谱图的组成;三、离子的主要类型、形成及其应用;3. 碎片离子和重排离子;（1） ?-裂解;（2）i-碎裂 (或叫正电荷诱导裂解);(b) 有利于共轭体系的形成;B. 重排开裂 常见的有麦克拉夫悌(Mclafferty)重排开裂(简称麦 氏重排)和逆Diels-Alder 开裂 麦氏重排;具有环己烯结构类型的化合物可发生此类裂解，一般形 成一个共轭二烯正离子和一个烯烃中性碎片：;实例 一个羰基化合物，经验式为C6H12O，其质谱见下图，判断该化合物是何物。;85的峰是分子离子脱掉质量数为15的碎片所得，应为甲基。m/z = 43的碎片等于M-57，是分子去掉C4H9的碎片。 m/z = 57的碎片是C4H9＋或者是M-Me-CO。根据酮的裂分规律可初步判断它为甲基丁基酮，裂分方式为：;因此该化合物为3-甲基-2-戊酮。