《高分子材料加工工艺》聚合物流变学基础.ppt

一 聚合物流变学基础 第一节 高分子熔体流变行为 1 非牛顿型流动 （1）牛顿流体 服从牛顿流动定律的流体称为牛顿流体 （2）非牛顿流体 凡不服从牛顿流动定律的流体称为非牛顿流体 应力：单位面积上所受的力称为应力。 根据受力方式不同，通常有三种主要类型：剪切应力（τ）、拉伸应力（б）和流体静压力（P） 应变：材料在应力作用下产生的形变和尺寸的改变称为应变。（单位长度的形变量） 根据受力方式不同，通常有三种类型：剪切应变（γ）、拉伸应变（ε）和流体静压力的均匀压缩 非牛顿流体 判断以下液体属于哪类非牛顿流体： ①PE熔体 ②PVC高浓度悬浮液 ③玉米粉 ④PVC糊的凝胶液 ⑤牙膏 ⑥油漆 ⑦石膏 ⑧果冻 第一节 高分子熔体流变行为 2 流动类型 （1）层流和湍流 聚合物成型时，高粘度熔体呈现层流状态，雷诺准数Re≤1.但在特殊情况，如小浇口熔体注射进入大型腔时。出现湍流，熔体破碎 （2）稳定流动和不稳定流动 稳定流动：流体的流动状态以及影响流体流动的因素均不随时间而变化 不稳定流动：流体的流动状态以及影响流体流动的因素均随时间而变化 （3）等温流动和非等温流动 等温流动：流体各处温度均不随时间而变化的流动 非等温流动：流体各处温度随时间变化的流动 （4）一维流动、二维流动和三维流动 一维流动：流体内质点的速度仅在一个方向上变化 如：等截面圆形通道内的层状流动 二维流动：流体内质点的速度在二个方向上变化 如：等截面矩形通道内的层状流动 三维流动：流体内质点的速度在三个方向上变化 如：变截面（锥形）通道内的层状流动 （5）剪切流动和拉伸流动 聚合物熔体两种最简单的流动是剪切流动和拉伸流动 剪切流动：流体质点的速度垂直于流动方向而变化 拖曳流动—压延成型、涂覆成型 由边界运动产生 压力流动—挤出成型、注射充模 由外力作用产生 拉伸流动：流体质点的速度沿着流动方向发生变化 单轴拉伸—合成纤维 双轴拉伸—薄膜吹塑 中空吹塑 影响拉伸粘度的因素 第二节 高分子熔体黏性流动及影响因素 一 高分子黏性流动的特点 1.高分子流动是通过链段的位移运动完成的 高分子流动不是简单的整个分子的迁移，而是链段的相继蠕动来实现的。类似于蛇的蠕动。链段的尺寸大小约含几十个主链原子。 2.高分子流动不符合牛顿流体的流动规律 流动不复合牛顿流体的运动规律。粘度随剪切速率或剪切应力的大小而改变。 这个优点利于我们通过改变螺杆转速、压力等工艺参数调节熔体的粘度、改善其流动性。 3.高分子流体流动伴有高弹形变 聚合物在流动过程中所发生的形变一部分是可逆的，因为聚合物的流动并不是高分子链之间简单的相对滑移的结果，而是链段分段运动的总结果，这样在外力作用下，高分子链不可避免地要顺外力方向有所伸展，聚合物进行黏性流动时，必然伴随高弹形变。在外力消除后，高分子链又要卷曲起来。 高弹形变是个松弛过程，与高分子链柔顺性有关和温度有关。柔性好，恢复快；温度高，恢复快。 二 影响高分子熔体黏度的因素 1温度 2压力 3剪切速率 4分子结构 5添加剂 温度 压力 2压力 3剪切速率 问题： 对于PE和PC材料，在成型加工过程中如何调节其流动性？应该注意什么？（从温度敏感性指标出发） 4 分子结构对黏度的影响 （1）分子量 （2）分子量及其分布 （3）分子链支化 分子量对黏度的影响 分子量分布对粘度的影响 （1）平均分子量相同时，熔体粘度随分子量分布增宽而迅速降低，其流变行为表现出更多的非牛顿性。 当剪切应力为105N/m2注射PS时，分子量分布指数为4的比相同分子量的单分散高聚物的粘度要小7/8。 （2）分子量分布窄的高聚物，在较宽剪切速率范围内流动时，表现出更多的 牛顿特征（图1-2-25），其对温度的敏感性比宽分布的高聚物要大。 （3）分子量分布宽的高聚物，对剪切速率的敏感性大。 在较低剪切速率或剪切应力下流动时，也比窄分布的同样材料更具有假塑性。 5 添加剂对黏度的影响 温度、压力