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19.2.4 酸碱指示剂 1、酸碱指示剂的变色原理 指示剂的变色原理 酸碱指示剂一般为有机弱酸或有机弱碱，它们的共轭酸与共轭碱具有不同的结构和颜色。当溶液pH发生变化时，发生下列变化： 有机弱酸 HIn + OH- = 有机弱碱 In- + H2O 酸色 碱色 例如，甲基橙为一元弱碱，当溶液的pH变化时，甲基橙的结构发生下列变化： 2、酸碱指示剂(HIn)的变色范围 HIn的离解平衡式: HIn H+ + In- 移项并取对数得: 讨论: 指示剂的颜色由比值 的大小决定, 而 的大小决定于溶液的pH。 指示剂的变色范围：pH=pK?(HIn) ±1 指示剂的变色点：pH=pK?(HIn) 是指酸色和碱色各占一半时溶液的pH值。 3、使用酸碱指示剂应注意的问题 1.指示剂的理论变色范围和实际变色范围不完全相同。 2.指示剂用量不宜过少或过多。 3.温度会影响指示剂的变色范围。 4.指示剂的颜色变化方向应由浅到深。 常用的几种酸碱指示剂： 指示剂 变色范围 颜色变化 用量 甲基橙 3.1~4.4 红~黄 1滴 甲基红 4.4~6.2 红~黄 1滴 酚酞 8.0~10.0 无~红 1滴 4、混合指示剂 组成： 由两种或两种以上指示剂混合而成； 由一种指示剂加惰性染料组成。 目的： 使终点颜色变化敏锐； 使指示剂变色范围更窄。 19.2.5 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 1、强酸强碱的滴定 2、一元弱酸弱碱的滴定 3、多元弱酸弱碱的滴定 1、强酸强碱的滴定 用0.1000mol.L-1NaOH滴20.00mL0.1000mol.L-1HCl 滴定反应：NaOH+HCl?NaCl+H2O 如何选择指示剂？ 滴定过程等量点前后pH的计算 等量点前差半滴： VNaOH＝19.98ml, Er=-0.1% 选择指示剂 酚酞8.0-10.0 甲基红4.4-6.2 甲基橙3.1-4.4 指示剂选择原则 ? 滴定突跃为等量点前后差半滴，即Er=±0.1%范围，溶液pH值的变化范围。 突跃范围的大小与浓度有关，c ↗，突跃↗。 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 滴定过程溶液pH的计算 滴定前：用一元弱酸pH计算公式计算。 等量点前差半滴：VNaOH＝19.98ml， 溶液中剩余HAc：0.1*0.02mmol 生成Ac-：0.1*19.98mmol 可用缓冲溶液pH计算公式计算。 等量点时：VNaOH=20.00ml， 完全中和生成0.05mol.L-1Ac- ，用一元弱碱pH计算公式计算。 强酸滴定弱碱 一元弱酸弱碱能否被准确滴定的条件： 当弱酸或弱碱的酸碱性太弱时，即滴定突跃?0.3pH时， pH变化所引起的颜色变化肉眼无法辨别，滴定误差大，无法进行准确滴定。 结论: 一元弱酸准确滴定的条件： ca .Ka? ≥10-8 一元弱碱准确滴定的条件： cb .Kb? ≥10-8 例：能否用酸碱滴定法准确滴定下列浓度为0.1mol.L-1的溶液？若能，计算等量点时的pH，并选择合适的指示剂。 (1) H3BO3， pKa? =9.14; ca· Ka? ﹤10-8 ，不能准确滴定。 (2) NH4+， pKa?=14-4.75=9.25; ca· Ka? ﹤10-8 不能准确滴定。 (3) CN-， pKb? =14-9.31=4.69; cb· Kb? 10-8 ，能准确滴定。 滴定突跃：7.69(4.69+3) ~4.3 等量点： HCN, pH=5.30  指示剂：甲基红(黄→橙红) 19.2.6 酸碱滴定法的应用 1、酸碱标准溶液的配制和标定 2、酸碱滴定法的应用 1、酸碱标准溶液的配制和标定 1. HCl标准溶液的标定 2.酸碱滴定中CO2的影响 不同pH值时H2CO3 溶液中各种存在形式的分布 甲基橙：终点时pH≈4，主要以CO2存在， 不影响； 甲基红：终点时pH=5~6，有少量HCO3- 有影响； 酚酞： 终点时pH≈9，主要以HCO3-存在， 影响很大。 强碱滴定弱酸的等量点均在碱性范围，CO2的影响是较大的。