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从石油和天然气获得的石油化工原料路线1
* 第二章 生产单体的原料路线 一、引言 二、石油化工原料路线 三、煤炭原料路线 四、从动、植物获得的原料路线 聚合物种类:加聚聚合物和缩聚聚合物。 主要单体原料来源要求:低成本、资源丰富。来源路线为:石油化工路线、煤炭路线。 我国石油探明储量约940亿t,占世界第8位。天然气储量38万亿m3居世界第16位。煤炭储量为7650亿t,占世界第3位。 一、引言 神华煤化工制烯烃装置 舟山石化 从建国到现在经过多年发展,我国已建立了24个油气生产基地(其中海洋4个)。至2016年7月我国原油产量已达483万桶/天。同一年,天然气产量为1368立方米。但仅靠国内的原油和天然气生产还无法满足市场需求。2015年,我国原油进口依赖度已达60.6%,已突破60%大关。2016年天然气对外依存度为34%。 二、从石油和天然气获得的石油化工原料路线 1、石油的组成 ① 石油被誉为“工业的血液” 主要存在于地球表面以下的一种有气味的从黄色到黑色的粘稠液体。 ② 主要为碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物, 并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。 ③ 原油经石油炼制工业的加工,主要是常压蒸馏 (300-400oC以下)分出石油气、石油醚、汽油、煤 油、轻柴油等馏分。高沸点部分再经减压蒸馏得到 柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的部分称做渣油。 各类油品的沸点范围、大致组成及用途 液态油品和裂解副产物乙烷,C4馏分 ◆原料: 含有乙烷、丙烷、丁烷等,可液化湿性天然气 ◆装置: 多数为管式裂解炉。 为了避免裂解管内结焦,必须采用沸点较低的油品,例如轻柴油、石脑油以及石油炼制过程中产生的副产品炼厂气。 ◆过程: 轻油在水蒸汽存在下,于750-820℃高温热裂解为低级烯烃、二烯烃。为减少副反应,提高烯烃收率,液态烃在高温裂解区的停留时间仅0.2-0.5秒。水蒸汽稀释目的在于减少烃类分压,抑制副反应并减轻结焦速度。 2、石油裂解生产烯烃 轻柴油裂解产品 裂解装置可以分为以生产乙烯、丙烯、芳烃为主要产品的装置。 其生产规模通常以年产的乙烯量为标准,因此石油裂解装置工业上称为“乙烯装置”,大型的乙烯装置每套的年产量在60万吨/年乙烯以上。 石油裂解装置:裂解炉、用于气体物料压缩和冷冻的压缩机、用来分离各种产品和副产品的蒸馏塔、许多热交换器,分离油和水的装置、冷箱等。 精制过程:用3~15%NaOH溶液洗涤裂解气脱除酸性气体(CO2、H2S等)。炔烃(乙炔和甲基乙炔)一般用钯催化剂进行选择性加氢转化为烯烃。大部分水蒸汽在气体压缩过程中已除去,少量的水则用分子筛进行干燥。 分离过程:裂解气除含低级烯烃、烷烃外,还有H2。它们在常温下是气体,分离提纯困难,必须用深度冷冻分离法(深冷分离法)处理,将裂解气冷冻到-100℃左右,使除H2和CH4以外的低级烃全部冷凝液化,再用精馏方法分离。 轻柴油裂解生产烯烃方块流程图 收率25-26% 16-18% 11-12% 3、石油裂解生产芳烃 原料:用全馏程石脑油于管式炉中,820oC 下裂解生产芳烃。 生产过程的裂解、分离与轻柴油裂解分离相似,同样得到聚合级乙烯和丙烯。 不同的是裂解原料组成不同。 主要特点: 截取石脑油中C6-C9烃类(65-145oC馏分)进行加氢,使其中烯烃被氢所饱和,含S、N、Cl的化合物被加氢而脱除。 在含铂催化剂作用,在重整反应器中于1. 4-1.7 MPa和520 ℃下反应。烃类发生脱氢、环化、异构化、裂解,生成芳烃、氢气、液化石油气和C5馏分,经分离后得芳烃浓度近50%的重整生成油。 反应如下: 石脑油裂解生产芳烃方块流程图 混合芳烃收率为石脑油总量30-33%。 4、由C4馏分制取丁二烯 由C4馏分制取丁二烯的途径: 由裂解气分离得到的C4馏分中抽取丁二烯,萃取精馏方法(DMF)。 用炼厂气或轻柴油裂解气C4馏分分离出来的丁烯为原料进行氧化脱氢制取丁二烯。 用二甲基甲酰胺DMF萃取精馏丁二烯流程 1-第一萃取蒸馏塔,2-第一汽提塔,3-第二萃取蒸馏塔 4-丁二烯回收塔,5-第一精馏塔,6-第二精馏塔 萃取精馏:液体的混合物中加入较难挥发的第三组分溶剂,以增大液体混合物中各组分的挥发度的差异。 使挥发度相对地变大的组分可由精馏塔顶馏出,挥发度相对地变小的组分则与加入的溶剂在塔底流出分离。 丁二烯 苯 丙烯 乙烯 甲苯 石油和 天然气 二甲苯 橡胶 纤维 塑料 涂料 粘合剂 离子交换树脂 5、以石油和天然气为基础合成单体、 聚合物的路线 由乙烯获得的化工
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