物理化学第五章1.pptVIP

第五章 多相平衡 第五章 多相平衡重要知识点 1. 相律及其应用 2. 物种数、组分数和自由度的判断 3. 单组分相图(水的相图)及其特征的描述 4. 二组分理想液态混合物的气液平衡相图 5. 杠杆规则 6. 恒沸点和恒沸混合物 7. 二组分系统液-固平衡相图的特征 8. 步冷曲线的绘制 9. 最低共熔点和最低共熔混合物 10. 相合熔点和不相合熔点 教学基本要求： 明确相、组分数、自由度等概念，了解相律的导出，掌握相律意义与运用； 理解克劳修斯—克拉佩龙方程式的推导及其运用； 了解绘制相图的常用方法，能根据热分析法绘制步冷曲线和二元相图； 熟悉水的相图（低压下）以及有低共熔点、稳定化合物、不稳定化合物、完全互溶和具有恒沸点等类型的二元相图的特征； 应用相律分析相图及杠杆规则的运用； 了解相图在工农业生产的一些运用。 基本要求： 1、理解相律的意义，会用相律分析体系的自由度； 2、掌握单组分体系、二组分体系相图的特征和应用； 3、能用相律分析相图，并根据杠杆原理进行计算(指出各点、线、面稳定的相态、存在的平衡以及自由度)。 § 5 .1 相律 一、几个基本概念 1. 相与相数Φ 2. 物种数S与组分数K 3. 自由度 f 二、相律的推导 1、 相与相数Φ 1.1 相(phase) 1.2 相数的确定 2、 物种数S与组分数K 2.1 物种数 S (number of chemical species) 2、 物种数S与组分数K 2.2 组分数K (number of components) 例题： 例题： 3、 自由度f (degrees of freedom) 二、 相律的推导 对相律的4点说明： 对相律的4点说明： 对相律的4点说明： 例8： 密闭抽空的容器中，放入过量的固体NH4HS，有下列分解反应： NH4HS(s)= NH3(g) + H2S(g) 求体系的组分数K和自由度f。 第一节的重难点 对多组分单相的说明： §5.2 克劳修斯--克拉贝龙方程的重难点 一、克拉贝龙方程的推导思路 二、克劳修斯--克拉贝龙方程的推导 三、固—液平衡 小 结 3.固—液平衡 单组分体系的相数与自由度 § 5 .3 水的相图 1.面(单相区)--- 2.线(双相共存区)--- (1).OA线┄ 2.线(双相共存区)--- (1).OA线┄ (1).OA线┄ 2.线(双相共存区)--- (2).OB线┄ 2.线(双相共存区)--- (3).OC线┄ 2.线(双相共存区)--- (4).OD线(AO的延长线)┄ 3.O点(三相共存区)┄ 水的三相点与冰点的区别 水的三相点与冰点的区别 水的三相点与冰点的区别 § 5 .3 水的相图 1. 相平衡条件 2. 热力学的基本方程 3.可逆相变： dG = -S dT + V dp 推 导 思 路 T, p T+dT, p+dp 可逆相变： 该式称为克拉贝龙方程。适用于任何纯物质的任何两相平衡(气液、气固和固液平衡)。 克-克方程 的微分式 克拉贝龙方程 二点假设 ? (l、s) ? ? (g) (蒸发或升华) 克-克方程 的微分式 假设1： 假设2： 克拉贝龙方程 克-克方程 的微分式 积分 (假设3 为常数) 定积分 不定积分 (T变化范围不大) Vm(s)与Vm(l)相 近,不能将Vm(s) 或Vm(l)略去。 若T变化范围不大, ΔfusHm,和ΔfusVm可视为常数。 定积分 若x很小 1.克拉贝龙方程,适用于 纯物质的任何两相平衡 2.克—克方程,适用于 纯物质的两相平衡,有 一相为气相,且气体按 理想气体处理。 (无变量体系) (双变量体系) (单变量体系) 单组分体系的自由度最多为2，双变量体系的相图可用平面图表示。 用相律分析 点、线和面。 单相： 两相平衡： 三相平衡： 水 水蒸气 冰 ? =1, f = 2 在单相区内，必须同时确 定T 和p两个变量，体系 的状态才确定。 T可以独立改变，p在一 定范围内也可以独立变 化，不会引起相的改变。 水 水蒸气 冰 ? = 2，f = 1 水 水蒸气 冰 水的饱和蒸气压曲线. 说明水的饱和蒸气压 随温度的升高而增大 ? = 2，f = 1 水 水蒸气 冰 水的饱和蒸气压曲线. 注意I：OA线只能截止到临界点A点。 临界点：气-液界面 完全消失，密度均一。? =1。 临界点：不能用相律分析，因为两相不处于平衡态。 水 水蒸气 冰 水的饱和蒸气压曲线. 注意II：水的临界点 T = 647.3K, p = 2.23?107 Pa。 临界温度┄气体加压液 化所允许的最高温度。 临界压力┄气