物化 第一章 5.pptVIP

? 1-4 热力学第二定律 熵的意义：S=k ln? 熵是体系微观状态数（或混乱程度）的量度 微观状态数?，混乱程度?，体系熵? 同一物质: S气 S液 S固 p=const: S(T高)S(T低) T=const: S(p低) S(p高) 恒T,p，理想气体混合过程 : ?S0 自动过程： 体系?均匀(混乱程度?) S小?S大 ? 小?? 大 四、 熵的计算 基本公式 几条原则： 1）熵是状态函数，不论过程可逆与否，只要始末态相同，?S 相同； 2）对不可逆过程，计算?S时要设计可逆过程 ； 3）熵是容量性质，具有加和性；(体系、过程) 4）可利用?S与其它状态函数变量的关系计算?S。 1. 理想气体pVT变化熵变 ( p1V1T1) ? (p2V2T2) (1) (2) 恒容变温变压 恒温变容变压 ?S=?S1+?S2 ( p0V1T2) ( p1V0T2) * 五、 热力学第一定律对各种变化过程的应用 1.理想气体恒温过程 （T始=T末= T环境） 1)p外=const 2) 恒温可逆过程 3)向真空膨胀 2.理想气体恒容过程 （ V始=V末） 3.理想气体恒压过程 4. 理想气体循环过程 1)恒压：p1 = p2 2)恒容：V2 = V3 3)恒温可逆：T1 = T3 V p (p1V1T1) (p3V3T3) (p2V2T2) 1 2 3 5. 理想气体绝热过程 1)一般绝热过程（不可逆或可逆） Q = 0 即：环境对体系作功 = 体系热力学能增加 2)绝热可逆过程 Q=0 理想气体绝热方程式 6. 热力学第一定律对相变过程的应用 1) 相变：物质由某一聚集状态转变为另一聚集状态。 2) 可逆相变与不可逆相变 ?可逆相变：纯物质在正常相变点（相平衡温度及压强下）进行的恒温恒压相变。 ?不可逆相变：不在正常相变点的相变过程。 ----- 需设计可逆过程 3)恒温（恒压）可逆相变过程?U, ?H,W,Q的计算 A) W ? 相变只涉及凝聚态 ? 相变有气体物质参加 (设产物为气体) B） 可测量或热化学计算 C） 一、 热力学第二定律 ?? 说明自动过程的方向和限度 1. 自动过程（自发过程） 1) 什么是自动过程？ 维持指定条件不变，不借助任何外力推动，能自动进行的过程或有自动进行趋势的过程。 -----没有外力作用时不能逆向进行（热力学上不可逆过程） 2) 特点 A）方向性 热：高温?低温 能量集中状态?能量分散状态 B）有限度 热：高温?低温 ?两者温度相同 3) 判别标准 A）外界强度因素 ?? 物理方法 B）利用状态函数的对比 ?? 物理化学方法 A ? B SA SB 比较 SA 和 SB 的大小 2．热力学第二定律的任务 找到上述状态函数（状态量），用于判断过程是否自动进行，即自动进行方向 3．热力学第二定律和第一定律的关系 1) 违背第一定律的过程不能进行，符合第一定律的不一定进行?方向问题 2) 第一定律：不考虑谁得谁失，不解决方向问题 第二定律：解决谁得谁失，解决方向问题 3) 第一定律：适用于个别粒子，也适用于大量粒子体系