活应反时合聚子离阳在体单.pdfVIP

第二节第二节 阳离子聚合阳离子聚合 第二节第二节 阳离子聚合阳离子聚合 阳离子聚合已有200 多年的历史，早在1789 年，Bishop R.Watsons 就发表了松节油在酸 催化下生成树脂状物质的报导，1839 年Deville 首次成功使用Fredel Crafts 试剂 SnCl 使苯 ４ 乙烯聚合。但直到20 世纪，科学家们才开始对阳离子聚合进行定性研究，建立起一系列有关 阳离子聚合的基本概念和理论。但对阳离子聚合的定量研究，因其实验条件的限制及反应过 程中的众多复杂因素，至今未能获得成熟的理论。20 世纪80 年代后，阳离子聚合的理论与应 用取得了突飞猛进的发展，许多科学家在这一领域取得了令人瞩目的成就，尤其是阳离子活 性聚合理论的建立，为阳离子聚合的大分子设计奠定了理论基础。 一．一．阳离子聚合的单体及引发剂阳离子聚合的单体及引发剂 一一．．阳离子聚合的单体及引发剂阳离子聚合的单体及引发剂 （一（一））阳离子聚合的单体阳离子聚合的单体 （（一一））阳离子聚合的单体阳离子聚合的单体 阳离子聚合的单体可分成以下几类： 1. 带有给电子取代基的烯类化合物带有给电子取代基的烯类化合物 带有给电子取代基的烯类化合物带有给电子取代基的烯类化合物 2. 带有共轭取代基的烯类化合物带有共轭取代基的烯类化合物 带有共轭取代基的烯类化合物带有共轭取代基的烯类化合物 上述四类单体中划 * 的单体即可进行阳离子聚合也可以进行阴离子聚合，由引发剂的性 质及反应条件决定反应方式。 从单体结构分析，取代基给电子能力越强，单体C C 键双键电子云的密度越大，越有 利于阳离子活性生长离子向其进攻。从活性生长离子的稳定性分析，稳定性较小 （能量高） 的离子尽管可以以很快的速率与烯类单体反应，但从热力学分析，它们不易形成，一旦形成 又很容易消失,所以只有稳定性较高的离子才能生成并具有适当的寿命完成链增长过程。生长 离子的稳定性过高增长速率过慢，不宜采用。给电子能力强的取代基可使生成的碳阳离子电 子云分散而稳定，有利于链增长。因此取代基给电子能力越强，单体在阳离子聚合时反应活 性越大。烯类单体取代基给电子能力的大小，可以作为阳离子聚合单体相对活性比较的依据。 表3-7 列出部分阳离子聚合单体的相对活性值。 表 3-4 不同单体进行阳离子聚合的相对活性 （苯乙烯 = 1.0 ） 单体 相对活性 单 体 相对活性 烷基乙烯基醚 很 高 α- 甲基苯乙烯 1.0 P －甲氧基苯乙烯 100 P-氯代苯乙烯 0.4 异 丁 烯 4 异戊二烯