稳态研究方法ppt课件.pptVIP

1. i~η单调函数，两种方法均可； 2.3.2 稳态测量的注意事项 2. i~η极值，区别对待。 电流极值，用恒电位法测定；电位极值，用恒电流法测定。 恒流法包括经典恒流法、电子恒流法。 2.3.3 实验电路原理 所以 ① 经典恒流法利用高压大电阻实现恒流，电路图如左上图所示： 因为 R大R池 R大：R池1000时，控制电流的精度为0.1 ％。 优点：电路简单，易于实现；缺点：恒电流范围小。 2.3.3 实验电路原理 ② 电子恒流法 电子恒流法是利用电子恒流装置，调节通过研究电极的电流按人们预想的规律变化，以达到控制电流的目的，可使用晶体管恒电流源或专用的恒电流仪。 注意事项 1. 研究电极直接接地； 2. 参比电极不能悬空； 电位线的连接良好，鲁金毛细管或 盐桥内溶液是连续的； 3. 测定的电位是φ参研，实际是φ研参 ，-φ参研=φ研参； 4. 研究电极要用两根线分别接恒电位 仪的“研”和“⊥”，不能用一根线接； “研”与“⊥”为电势线；“研”与“辅”为电 流线，所以为了减小导线的欧姆阻抗， 不能使“研”和“⊥”短路后用一根导线连 接。 恒电位阶跃法 2. 恒电位法 2.4.1 阶跃法 §2.4 阶跃法与慢扫描法测定稳态极化曲线 包括恒电流阶跃法、恒电位阶跃法。 逐点控制测量极化电流（或极化电位），对应测定电极过程进入稳态情况下极化电位（或极化电流）。 1. 实验注意事项 ① 时间间隔 0.5~10 min ② 阶跃值 恒流法：0.5~10 mA； 恒电位法：5~100 mV； ③ 重现性 重现性差，重复多次求平均值（时间间隔、阶跃值保持一致）。 实验电路如下： 2.4.1 阶跃法 R1、R2、R3：R池1000 采用恒电位仪逐点手动测定极化曲线的电路示意图 包括恒电流慢扫描法、恒电位慢扫描法。 2.4.2 慢扫描法 利用慢速线性扫描电压，控制恒电位（流）仪，通过恒电位（流）仪控制研究电极按线性规律变化，同时测极化电流（位）。如下图所示，电极稳态的建立需要一定的时间，对于不同的体系达到稳态所需的时间不同。因此，扫描速度不同，得到的结果就不一样。 1. 实验注意事项 2.4.2 慢扫描法 ① 慢扫描慢到电极过程进入稳态； ② 适于比较试验； 相同扫速下，测试极化曲线如右图所示： ③ 确定适宜的扫速，针对电极体系； ④ 仪器响应速度高。 扫描是给定方式，恒是控制方式。 2. 实验电路：P39 2.4.2 慢扫描法 线性电位扫描实验电路 如下图所示，在恒电位仪上接2个纯电阻，看是否符合欧姆定律，符合则该恒电位仪性能就好，不符合则其性能较差。如果 ， ，则 。 1. 方法一 2.4.3 恒电位仪的评价 2. 方法二 2.5.1 一般形式 锂离子电池： §2.5 稳态极化曲线的形状与应用 ① 线性极化区； ② Tafel区； ③ 极限扩散区。 答：(1) OC段：电化学控制步骤，其中 OA段：线性极化区， ； AB段：弱极化区，介于线性极化与Tafel区之间； BC段：Tafel区， ； CD段：为混合控制步骤， ； DE段：为扩散控制步骤， 。(2) 曲线变化情况如图中虚线所示。由于对溶液进行搅拌，对原电化学控制的电位区间无影响，只改变扩散步骤作为控制步骤的电极过程。 例：实验测得某一金属电沉积过程的稳态阴极极化曲线如下图所示，请回答：(1) 说明图中各段的控制步骤；(2) 当对溶液加强搅拌时，在图中画出曲线的变化情况，说明变化的原因，你从中得到哪些启示？ 2.5.1 一般形式 ① 确定化学电源的限制电极与非限制电极； 如右图所示，“+”为限制电极， “-”为非限 制电极。 在电池中的应用 2.5.2 极化曲线的应用 ② 选择配方； B比A好。 ③ 选择添加剂。 ② 选择阳极面积 ① 镀液配方选择 2. 在电镀工艺中的应用 S2S1，I至顿 ↑。 3. 在电解中的应用 如何降低槽压？ 利用斜率可求出表观传递系数α和β，两条直线外推到交点，交点的横坐标即为 ，相应的纵坐标为 ，即对应于平衡电势Eeq，对于