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3.5 高分子溶液的相平衡和相分离 3.5.1 高分子溶液的相平衡( Phase equilibrium of polymer solution ) 聚合物能够溶解于溶剂中的必要条件： 吉布斯自由能∆G0 高分子的溶解过程具有可逆性，一般来说，温度降低， 高分子在溶剂中溶解度减小而使溶液分成两相，温度上 升后又能相互溶解成一相。 图3-4 中，钟形 曲线极大 处的温度 就是临界 共溶温度 T c 图３- ４聚苯乙烯级分在环己烷中的溶解度曲线 当温度降至T 以下某一定值时，就会分离出稀 c 相和浓相，当体系分成两相最终达到相平衡时， 每种组分在两相间的扩散达到动态平衡，这就要 求每种组分在两相间的化学位达到相等，即 ’ ’’ u1 =u1 ’ ’’ u2 =u2 ’ ’’ “ ”指的是稀相，上标“ ”指的是浓相 化学位∆u 与浓度的关系为： 1 1 2 1 =Δ − + − [ln(+1μ )RT(1 φ1) φ ] χφ 1 2 2 x χ φ 假定x=1000 ，可得到一系列不同 值的∆u 对 的理论曲线 1 2 χ 值比较小时，Δμ 随φ 单调下降 12 1 2 χ 值比较大时，Δμ 随φ 有极大值和极小值 12 1 2