可见吸收光谱法-长江师范学院.PPT

2. ???*和n ??*跃迁 在含有不饱和键如双键和三键等有机化合物中含有?电子，可以发生???*跃迁。若形成不饱和键的原子含有非键电子则能发生n ??*跃迁 。 ?电子和n电子比较容易被激发， ?*轨道的能量又比较低，所以由这两类跃迁所产生的吸收峰波长一般都大于200 nm。有机化合物的紫外-可见吸收光谱法的分析就是以这两类跃迁为基础。这两类跃迁都要求化合物中含有不饱和官能团以提供?轨道。因此，把含有键的不饱和基团称为生色团。 芳香族化合物的紫外光谱具有由???*跃迁产生的三个特征吸收谱带。例如，苯在184 nm、204 nm和254 nm处均有吸收带。苯的这三个特征吸收带受苯环上的取代基的强烈影响。表3-4列出了某些苯衍生物的吸收特性。 1.d-d配位场跃迁 金属离子在溶液中与水或其他配位体形成络合物时，受配位体配位场的影响，原来能量相同的d轨道会发生能级分裂，这样d轨道之间就会产生能量差，络合物就可以吸收适当波长的辐射能，发生d-d跃迁。吸收光的波长取决于分裂能的大小。因此，这种光谱强烈地受到配位体性质地影响。配位体地配位场越强，d轨道分裂能就越大，吸收峰波长就越短。 氢灯和氘灯。它们可在180 ~ 375 nm范围内产生连续光源。 在紫外光区只能用石英比色皿。紫外—可见分光光度计通常都配有可见和紫外两种