4.4 理想溶液与非理想溶液.pptVIP

4.4 理想溶液和非理想溶液 液体的结构接近于固体而不是气体。一个完善的溶液理论必须建立在完善的分子间力理论和结构理论的基础上，它应该能从分子参数预测溶液的宏观性质，也可从纯物质的性质预测混合物的性质。但至目前，还远不能做到这一点。目前工程设计中有关溶液的问题都是靠经验和半经验关联式来解决。 研究真实溶液的方法：以理想溶液为基础，掌握理想溶液的性质以及理想和真实溶液的区别，从而解决真实溶液的性质的计算。 其模型和理想气体的模型是根本不同的。 理想溶液：各组分分子间的作用力及分子体积均相同。 理想理想：分子间无作用力，分子体积为零。 内容包括： 4.4.1 理想溶液的逸度，标准态 4.4.2 理想溶液和非理想溶液 所以有 故： 即： 又由 纯组分 是个通式，反映出 之间的关系。 适用： 是通式。 真实溶液（气态，液态）、理想溶液，纯液体。 当混合物是现想溶液时： （等于纯态的） 则 （lewis-Randall路易斯-伦达尔规则） 表明： 理想溶液中某组分的逸度与该组分在溶液中的摩尔分数成正比。 比例系数应取同温同压下该组分纯态时的逸度，为明确起见，用 fi 表示标准态逸度。 此标态逸度，是纯组分的真实状态逸度，仅与该组分的性质有关。很易得到，所以当使用规则计算理想溶液的组分逸度时，只需知道组分就可以。 于是 图形是真实溶液曲线在 处的切线，且过 的点，该切线是理想溶液中 与 的关系（是虚线）。 对真实溶液，可用数学式表示为： 又 代表纯组分 实际存在状态的逸度 对真实溶液，还可表示为： （L-R规则） 也就是说在 时，真实溶液也遵循lewis-Randall定则 . 另一标准态：（据据Henry定律提出） 若气相为理想气体液相是理想溶液有 ，先介绍用逸度表示的亨利定律： 对真实溶液 : 时（气相为非 ）： = 更普遍为 Henry常数 即：对于真实溶液组分的逸度，在 的极限 情况下： （亨利定律的提法） 显然；标准态 是表示在溶液的T和P下，纯组分仍然遵循Henry定律的假想状态的逸度。 归纳： （1）对于 , 是理想化的二种模型。而遵循前者规则，即遵循Lewis-Randall规则。 （2）稀溶液中组分处稀中剂时，即 时，仍遵循lewis-Randall。 （3）稀溶液溶质时，即 0时，遵循H。 （4）当一个溶液在整个组成范围内都是理想的（三条线重合）， ，纯 实际状态逸度。 （5） 是纯组分i的逸度，是纯组分在给定T,P时的纯物质的实际状态，其值只与i组分的性质有关，（只取决于纯i的性质）；而 是一种虚拟态，是在溶液的T,P下纯组分假定仍遵循Henry定律的假想状态的逸度，它不仅与i组分的性质有关，也与溶剂的性质有关，该种标准态常用于在稀溶液溶剂中溶解度很小的溶质。 （6）当在某组成范围内组分1遵循Henry定律，则在相同组成范围内组分2必遵循Lewis-Randall规则。 4.4.2 理想溶液和非理想溶液 前已提及：理想溶液与理想气体的区别在于前者存在分子间力和分子体积，且各组分的分子间力相等，体积也相同，而后者则不存在分子间作用力和分子体积，其条件要比前者严格。但很多在常温下可近似是理想溶液的体系，在临界点附近的高温区域，就不再是理想溶液了。 但气体混合物作为理想溶液来处理范围就较液体为广，一般，当各组分的对比压力在