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分子结构 初赛要求： 路易斯结构式。价层电子对互斥模型。杂化轨道理论对简单分子 （包括离子） 几何构型的解释。共价键。键长、键角、键能。σ 键和π 键。离域π 键。共 轭 （离域）体系的一般性质。等电子体的一般概念。键的极性和分子的极性。 相似相溶规律。对称性基础 （限旋转和旋转轴、反映和镜面、反演和对称中 心）。 范德华力、氢键以及其他分子间作用力的能量及与物质性质的关系。 决赛要求： 分子轨道基本概念。定域键键级。分子轨道理论对氧分子、氮分子、一氧化 碳分子、一氧化氮分子的结构和性质的理解及应用。一维箱中粒子模型对共 轭体系电子吸收光谱的解释。超分子的基本概念。 （以上参照2008年4月发布的 《全国高中学生化学竞赛基本要求》） 2009年7月16日星期四 1 一、分子间作用力 1.范德华力 （1）取向力 当两个极性分子靠近时，同极相斥，异极相吸，产生相对转动，最后必然是异极相对， 同极尽量远离，这种由于极性分子取向而产生的力称取向力 （2 ）诱导力 当极性分子接近非极性分子时，极性分子的偶极电场使非极性分子发生极化从而产生正、 负电荷重心不相重合，这种由于外来影响而产生的偶极叫诱导偶极，诱导偶极与固有偶 极产生的力称诱导力 （3 ）色散力 非极性分子之间也存在着相互吸引力，非极性分子内部的原子核和电子都在不断地运动， 不断改变它们相对的位置。在某一瞬间，分子的正电荷重心和负电荷重心已可能发生某 一瞬间的不相重合，这就产生瞬间偶极。如果相邻分子也产生相应的瞬间偶极，相互取 向的瞬间偶极之间就产生吸引力，这种吸引力称为色散力。可近似认为，分子量越大， 它们的熔沸点就增高，它不仅存在于非极性分子之间也存在于极性分子之间、极性分子 与非极性分子之间 2009年7月16日星期四 2 2.氢键 （1）形成 当氢原子与非金属性强的原子如氧 （或氟或氮）以共价键结合成水 （或HF或NH ）分子 3 时，由于氧 （或氟或氮）的电负性较氢大得多 ∴它们的共用电子对就强烈地偏向氧 （或氟或氮）而使氢原子的核几乎 “裸露”出来。 这样带正电的核就能与另一个水分子 （或HF或NH ）中氧原子 （或氟或氮）的孤对电子 3 相互吸引，而形成氢键 （2 ）分子间氢键 使物质的熔、沸点升高，因为要使晶体熔化，液体气化，不仅要克服范德华力，而且还 要克服氢键。 ∴这类氢化物比同族元素的相应氢化物熔沸点要高 2009年7月16日星期四 3 （3 ）分子内氢键 使物质熔、沸点降低 （4 ）氢键饱和性和方向性 饱和性：一个氢原子只能与一个Y原子 （指O、N、F）相结合 方向性：Y原子以负电荷分布得最多的部分 （一般是孤对电子）接近H原子，并在可能范 围内孤对电子轨道的对称轴尽量跟氢键方向一致，这样成键能力最强 2009年7月16日星期四 4 3.非常规氢键 （1）芳香氢键和π氢键，X －H…π 在一个X －H…π氢键中，π键或离域π键体系作为质子的受体，由苯基等芳香环的离域π键 形成的X －H…π氢键，又称为芳香氢键 2009年7月16日星期四 5 （2 ）过渡金属氢键，X －H…M X －H…M氢键是常规氢键的类似物，它在一个3c-4e体系的相互作用下，包含一个富电子 的过渡金属原子M作为质子受体 2009年7月16日星期四 6 （3 ）二氢键，X －H…H－E 一类E－Hσ键 （E为硼或过渡金属）起着独特的氢