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热力学第二定律 一、不可逆循环的热温商 二、不可逆过程的热温商 克劳修斯 在发现热力学第二定律的基础上,人们期望找到一个物理量,以建立一个普适的判据来判断自发过程的进行方向。 克劳修斯首先找到了这样的物理量。1854年他发表《力学的热理论的第二定律的另一种形式》的论文,给出了可逆循环过程中热力学第二定律的数学表示形式,而引入了一个新的后来定名为熵的态参量。1865年他发表《力学的热理论的主要方程之便于应用的形式》的论文,把这一新的态参量正式定名为熵。并将上述积分推广到更一般的循环过程,得出热力学第二定律的数学表示形式。利用熵这个新函数,克劳修斯证明了:任何孤立系统中,系统的熵的总和永远不会减少,或者说自然界的自发过程是朝着熵增加的方向进行的。这就是“熵增加原理”,它是利用熵的概念所表述的热力学第二定律。 Clausius不等式 熵增加原理 非等温过程中熵的变化值 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 热力学重要关系式 第一章 热力学基础 热力学第二定律的本质 Q W (无序) (有序) 非自发 自发 一切自发变化都是向着混乱程度增大的方向进行的,而隔离系统中自发变化又是向S增加的方向进行。因此S是系统的混乱度的一种量度。 * * 热力学第一定律 从Carnot循环得到的结论: 即Carnot循环中,热效应与温度商值的加和等于零。 任意的可逆循环: 任意可逆循环 用相同的方法

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