化学动力础(二).ppt

物理化学电子教案—第十一章 第十一章 化学动力学基础(二) 11.1 碰撞理论 背景 Arrhenius从宏观或经验的角度总结出Arrhenius公式： 认为反应的速率常数与温度的关系决定于活化能与指前因子。 为了从理论上或从微观的角度对Arrhenius公式进行解释，特别是预测给定条件下的速率常数，20世纪后先后建立起碰撞理论、过渡态理论和单分子反应理论。与热力学的经典理论相比，这些动力学理论发展较迟，很不完善，还存在着明显不足之处。 速率理论的共同点 这些速率理论的共同点是：反应物分子之间的“碰撞”是反应进行的必要条件，但并不是所有“碰撞”都会引起反应。是否能反应取决于能量等因素，与碰撞时具体变化过程密切相关。 在讨论碰撞时的具体变化过程所选定的微观模型不同，则导致了不同的速率理论。将气体分子运动论应用与碰撞过程则产生了碰撞理论，将量子力学应用与碰撞过程则产生了过渡态理论，这些理论都能导出宏观动力学中速率常数的计算公式。 学习时要注意：各速率理论在讨论碰撞过程时，所采用微观模型上的差别。 速率理论的共同点 简单碰撞理论（Simple Collision Theory） 基本假设： 1. 分子是一个没有内部结构的硬球；故SCT又称为硬球碰撞理论（Hard－Sphere Collision Theory） 2. 反应速率与分子的碰撞频率成正比； 3. 只有满足一定