纳米tio2zno及tio2znoatp紫外线屏蔽材料的制备及性能研究-preparation and properties of nano - tio _ 2 zno and tio _ 2 zno atp ultraviolet shielding materials.docxVIP
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纳米tio2zno及tio2znoatp紫外线屏蔽材料的制备及性能研究-preparation and properties of nano - tio _ 2 zno and tio _ 2 zno atp ultraviolet shielding materials
常州大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文是本人在导师指导下独立进行的研究工作及取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在论文中以明确方式标明。本人已完全意识到本声明的法律结果由本人承担。作者签名:签字日期:年月日学位论文版权使用授权的说明本学位论文作者完全了解常州大学有关保留、使用学位论文的规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属常州大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编本学位论文。保密论文注释:本学位论文属于保密范围,在年解密后适用本授权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。学位论文作者签名:签字日期:年月日导师签名:签字日期:年月日中文摘要纳米TiO2和纳米ZnO是两种最常用的物理紫外线屏蔽材料,其紫外线屏蔽性能各具特色,在紫外线中波段,纳米TiO2的屏蔽能力优于纳米ZnO;在紫外线长波段,纳米ZnO的屏蔽能力优于纳米TiO2。因此,结合纳米TiO2和纳米ZnO的紫外线屏蔽特性来制备纳米TiO2/ZnO复合材料,充分发挥二者屏蔽紫外线的各自优点,可以使得复合材料具有广谱的紫外线屏蔽性能。凹凸棒石(ATP)是一种天然的一维纳米棒状硅酸盐粘土矿物,可在其表面均匀负载纳米粒子,提高纳米颗粒的分散性,从而减少了纳米颗粒的团聚。本文以TiCl4和ZnCl2为原料,首先制备了纳米TiO2/ZnO二元复合材料;然后以凹凸棒石为载体,制备了用于紫外线屏蔽领域的TiO2/ZnO/ATP三元复合材料,并对其进行有机表面改性。主要研究内容如下:1以TiCl4和ZnCl2为原料制备TiO2/ZnO。研究了煅烧温度、煅烧时间、反应物料比和反应温度对复合材料中纳米粒子晶型和结构的影响,并采用TG-DTG、XRD、TEM、FR-IR和UV-vis对复合材料进行了表征。紫外线屏蔽结果表明,制备的TiO2/ZnO复合材料具有中长波广谱紫外线屏蔽性能。XRD和TEM结果显示:煅烧温度的升高对复合材料的结构组成影响较大,在500℃前复合材料组分为ZnO和TiO2,500℃开始部分生成ZnTiO3,700℃基本转化为ZnTiO3。随着ZnO含量的增加,复合材料中ZnO结晶逐渐完整,晶粒尺寸逐渐变大。因此,合适的制备工艺条件为:反应温度80℃,m(TiO2):m(ZnO)=1:1,煅烧温度450℃,煅烧时间1h。2以TiCl4、ZnCl2和ATP为原料制备了TiO2/ZnO/ATP复合材料,并采用TG-DTG、XRD、TEM、FR-IR和UV-vis对复合材料进行了表征。TEM结果表明,TiO2和ZnO均匀的负载在ATP表面,未出现明显的团聚现象。XRD表明,煅烧温度的升高促进了纳米晶粒的生长,在200~600℃,复合材料中纳米TiO2的晶粒尺寸从6nm增长到8nm,纳米ZnO晶粒尺寸由8nm增长到10nm。ATP的存在抑制了ZnTiO3生成,其生成温度从500℃增长到700℃,同时ATP含量的增长抑制了ZnO晶粒的生长。当煅烧温度500℃,m(TiO2):m(ZnO):m(ATP)=1:1:2时,复合材料具有较好的紫外线屏蔽性能。3采用甲基含氢硅油为改性剂对TiO2/ZnO/ATP进行有机表面处理。采用TG-DTA、TEM、HRTEM和FT-IR对改性后复合材料进行了研究。结果表明,甲基含氢硅油以化学键合的方式结合在TiO2/ZnO/ATP表面并形成了有机包覆层。经测量,TiO2/ZnO/ATP表面的甲基含氢硅油的质量分数约为4%。表面改性后,复合材料TiO2/ZnO/ATP表面性质由亲水性转为亲油性。关键词:二氧化钛;氧化锌;凹凸棒石;紫外线屏蔽;甲基含氢硅油ABSTRACTNano-TiO2andnano-ZnOarethetwomostwidelyusedphysicalUVshieldingmaterialsduetothepropertiesofuniqueultravioletshieldingperformancewhichtheZnOisbetterinUVAandtheTiO2isbetterinUVB.ThereforeabroadspectrumultravioletshieldingperformancecompositeTiO2/ZnOwaspreparedcombiningtheadvantagesofnano-TiO2andnano-ZnO.Andatthesametime,attapulgite(ATP)isanaturalone-dimension
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