理学全国化学竞赛初赛化学键和分子结构ppt课件原创.ppt

利用上表判断分子几何构型时应注意，如果在价层电对中出现孤电子对时，价层电子对空间构型还与下列斥力顺序有关：孤对—孤对＞孤对—键对＞键对—键对 因此，价层电子对空间构型为正三角形和正四面体时，孤电子对的存在会改变键对电子的分布方向。所以SnBr2的键角应小于120o，NH3、H2O分子的键角应小于109o281。 对于分子中有双键、叁键等多重键时，使用价层电子对理论判断其分子构型时，双键的两对电子和叁键的三对电子只能作为一对电子来处理。或者说在确定中心原子的价电子层电子对总数时，不包括π键电子。 使用价层电子对互斥理论我们可以判断在杂化理论中提到的所有只含一个中心原子的分子的结构，当然用这一理论也可以判断我们常遇到的所有单中心分子或离子的结构。 五．σ键、π键和大π键 从电子云重叠的方式来看，共价键可分为σ键和π键。 当原子之间只有一对电子时， 这对电子形成的化学键为单 键。单键是σ键，σ键是成 键的两个原子的轨道沿着两 核连线方向“头碰头”进行重叠而形成的共价键。s与s轨道，s与p轨道，p与p轨道以及s、p与杂化轨道，杂化轨道和杂化轨道之间都可以形成σ键。 σ键的特点是重叠的电子一在两核连线上，受原子核束缚力较大，重叠程度也大，比较牢固，σ键绕轴旋转时，电子云重叠程度不受影响。电子云对两个原子核的连线——键轴呈圆柱形对称。 当原子之间有一对以上电子时，所对应的化学键称为重键。最常见的重键是由一个σ键和一个或数个p—pπ键或p—p大π键组成的。π键是成健原子的p轨道电子云“肩并肩”进行重叠而形成的共价键。一般来说，π健不能独立存在，总是和σ键一起形成双键或叁键。 π键的特点是重叠的电子云分布在两核连线的两方，受原子核束缚力小，电子云重叠程度要比σ键小得多，所以π键不如σ键牢固。 但是π键电子云受原子束缚力小，电子的能量较高，易活动，其化学性质较σ键活泼。π键绕键轴（两轴连线）旋转后会发生破裂。 形成p—pπ键和p—p大π键的条件是分子或离子里有平行的p道可以容纳分子中的电子（一般在电子占据能量较低的σ和孤对电子对的轨道后）。 p—p大π键是存在于两个以上原子核之间的化学键，常称为“离域大π键”。大π键的符号。其中的a是平行p轨道数，b是这些轨道里的电子数。当a=b=2时，就是一般的p—pπ键。应当注意，b<2a，否则不能形成π键。 1．甲醛分子中的p—pπ键 甲醛分子中心原碳采取sp2杂化轨道，碳原子上还有一个未参加杂化的p轨道是与分子的σ键形成的骨架平面垂直的，氧原子上有一个p轨道与碳原子的上p产轨道互相平行，形成一个p—pπ键。在π键里的电子数可以通过下面的顺序来计算： ①甲醛分子里的电子总数=中性原子的价电子之和=2×1＋4＋6 = 12。 ②计算σ键和孤对电子的电子数：2H-C＋C-O＋4 =10。 ③剩下的电子是在p—pπ键或p—p大π键里的电子：12－10 = 2。所以甲醛分子里的p—pπ键是一般的 p—pπ键。 2．苯分子里的p—p大π键 苯分子里的每个碳原子取sp2杂化轨道，每个碳原子有一未参加杂化的p轨道。由于苯分子是平面分子，因此6个未参加杂化的p轨道是互相平行的。其中的电子数的计算如下： 6×1（H）＋6×4（C）= 30； 30－6×2－6×2=6。所以苯分子里有型p—p大π键。 3．CO2分子里的大π键。 CO2是直线形的分子，在中心原子碳原子上没有孤对电子。根据杂化轨道理论，CO2分子的碳原于取sp杂化轨道。应当特别强调指出的是： 当某原子采取sp杂化轨道时，它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴呈正交的关系（即相互垂直）。 对于CO2分子，有两套O—C—O相互平行的由三个原子提供的3个p—轨道。 CO2分子共有 4＋2×6 = 16个价电子，两个C—Oσ键和每个氧原子上的一对孤对电子对总共8个电子，尚余8个电子应当填入上述两套三原子的平行产轨道，即每套是三个轨道4个电子，标为 。换言之，CO2分子里有两套 p—p大π键。 CO32–离子的结构 4．O3分子里的大π键 臭氧分子是平面三角形（包括氧原子上的孤对电子对）的理想模型（O原子成的σ键骨架呈角型）。根据杂化轨道理论，臭氧分子中的中心氧原子取sp2杂化轨道。应当特别强调指出的是： 所有的取sp2杂化轨道的原子都尚有一个未参与杂化的p轨道，它在空间的取向是垂直于分子平面。 对于臭氧分子，每个配位氧原子有一对 孤对电子对取原来的s轨道； 有一对孤对电子对取原来的p轨道而且方向不同中心氧原子上的这个孤对电子，互不平行。 于是还有一套三原子的相互平行的三个p轨道。在这套平行的p轨道里应当容纳3×6－2×2－2×4 = 4个电子，因此分子里有一套大 π键。 形成π键的