理学分析化学第五版ppt课件第二章.ppt

讨论： (1) Q值法不必计算 x 及 s，使用比较方便。 (2) Q值法在统计上有可能保留离群较远的值。 (3) Grubbs 法引入 s ，判断更准确。 (4)不能追求精密度而随意丢弃数据；必须进行检验。 一、可疑数据的取舍 判断方法：利用统计学的t 检验法和F检验法，检验是否存在显著性差异。 作用：判断分析方法的准确性，确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。 二、分析方法准确性的检验 　　分析中经常遇到的两种情况： x 1与 x 2不一致，精密度判断 　　 x 与μ不一致，准确度判断 1、t 检验法 b. 由要求的置信度和测定次数，查表得 t表 c. t计> t表，表示有显著性差异，存在系统误差，被检验方法需要改进。 t计≤ t表，表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 t 检验法---系统误差的检测 A) 平均值与标准值(?)的比较 a. 计算t 值 例：用一种新方法来测定试样含铜量，用含量为11.7 mg/kg的标准试样，进行五次测定，所得数据为： 10.9, 11.8, 10.9, 10.3, 10.0 判断该方法是否可行？（是否存在系统误差）。 查t 值表，t(0.95 , n = 5) = 2.78，t计算 > t表 说明该方法存在系统误差，结果偏低。 解：计算平均值 = 10.8，标准偏差 s = 0.7 1、t 检验法 c. 查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）, 比较：t计> t表，表示有显著性差异 t计< t表 ，表示无显著性差异 B) 两组数据的平均值比较 b. 计算ｔ值： a. 求合并的标准偏差： 新方法--经典方法（标准方法） 两个人测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 同一试样 1、t 检验法 F检验法－两组数据间偶然误差的检测 b. 按照置信度和自由度查表2-5（F表）比较 a. 计算Ｆ值： 若 F计算 < F表，再继续用 t 检验判断与是否有显著性差异； 若 F计算 >F表，被检验的分析方法存在较大的系统误差。 2、F检验法 表 2-5 置信度95%时 F 值 fs大：方差大的数据的自由度；fs小：方差小的数据的自由度。（f = n - 1） 三、分析方法准确性的检验 例：甲、乙二人对同一试样用不同方法进行测定,得两组测定值： 甲：1.26, 1.25, 1.22 乙：1.35, 1.31, 1.33, 1.34 问两种方法间有无显著性差异？ 解：n甲 = 3 s甲 = 0.021 n乙 = 4 s乙 = 0.017 查表2-5，F 值为 9.55，说明两组的方差无显著性差异 进一步用 t 公式进行计算。 三、分析方法准确性的检验 腹腔热灌注化疗在腹膜假性黏液腺瘤治疗中应用肝功能异常时肠外营养中氨基酸的应用钢球磨煤机顶轴润滑油站系统讲解剖析高密隆运服务顾问和客服思想意识和基础汽车知识话术讲解流程培训高新技术企业与研发费加计扣除政策讲解苏州工业园区地方税务局 华东理工大学分析化学教研组 误差及分析数据的统计处理 第2章 误差及分析数据的统计处理 §1 分析化学中的误差 §2 有效数字及其运算规则 ? §3 分析结果的数据处理及评价? §4 回归分析法? 四、误差的传递（自学） §1 分析化学中的误差 一、误差的表示方法 二、准确度和精密度的关系 三、误差的分类及减免方法 准确度：反映测量值与真实值的接近程度。 一、误差的表示方法 1、准确度和误差 误差越小，准确度越高。 绝对误差=个别测定值-真实值 E= xi-μ 误差—分析结果与真实值之间的差值。 一、误差的表示方法 例如：分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1637,假设两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g。 绝对误差相等，相对误差并不一定相同。同样的绝对误差，当被测量的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确度就比较高。 ∴ 常用相对误差衡量准确度 两者的绝对误差分别为 E=1.6380-1.6381=-0.0001(g) E=0.1637-0.1638=-0.0001(g) 两者的相对误差分别为 Er=-0.0001/1.6381=-0.006% Er=-0.0001/0.1638=-0.06% 偏差越小，精密度越高 绝对偏差=个别测定值-测定的平均值 [重现性(同条件,本人),再现性(他人,各自条件)] 2. 精密度与偏差 精密度：测定数据间的接近程度。 偏差— 测量值与平均值的差值。 一、误差的表示方法 d = xi