理学分析化学络合滴定法模版ppt课件.ppt

2007-03 分析化学（2010) * * 影响配位滴定主反应完全程度的因素很多，但一般情况下若系统中无共存离子干扰，也不存在辅助配位剂时，影响主反应的时EDTA的酸效应和金属离子的羟基配位效应。所以必须控制适宜的pH * 影响配位滴定主反应完全程度的因素很多，但一般情况下若系统中无共存离子干扰，也不存在辅助配位剂时，影响主反应的时EDTA的酸效应和金属离子的羟基配位效应。所以必须控制适宜的pH * * 在满足滴定允许的最定pH的条件下，若溶液的pH升高，则lgkMY增大，配位反应的完全程度也增大。但若溶液的pH 太高，对某些金属离子则会促进其形成羟基配合物，致使羟基配位效应增大，最终反而影响滴定反应。因此，配位滴定还应考虑不使金属离子发生羟基化反应的pH条件，这个允许的最高pH通常由金属离子氢氧化物的溶度积常数估计求得 * * * * 按中心金属离子的个数以及配位剂中配离子的个数分，分析中的络合物可以大体分为 Cu(NH3)4的逐级稳定常数为4.31，3.67，3.04，2.30，非常接近，所以在溶液中一般都是多种配位形式共存 * * 乙二胺四乙酸钠是酸性溶液 * 插入动画 * （除了碱金属和碱土金属）大部分金属与EDTA的lgK > 15 * * 稳定常数有两种表示方法一种是逐级稳定常数，一种是累积稳定常数 * * * * lgKa1=p[L] [M]=[ML]; lgKa2=p[L] [ML]=[ML2]; lgKa3=p[L] [ML2]=[ML3] pL越大，越形成多级配合物 * * Y’表示未与金属离子络合的EDTA的总浓度 主要考察的反应为主反应，其他相关反应称副反应，有如有机合成中主产物和副产物 酸效应系数：是指为参加配位反应的ＥＤＴＡ　的各种存在形式的总浓度ｙ‘，于能参加配位反应的Ｙ４－的平衡浓度之比。 * * 15 * * * * P 416 中可以查得常用的金属配合物的稳定常数 * 20’ * * * * * * * * * * * * * 1. 利用掩蔽进行选择滴定 酸度控制选择滴定 络合掩蔽选择滴定 H+ 掩蔽指数 KMY≤ KNY 2007-03 * 分析化学（2010) 常用的掩蔽剂 （1）KCN（NaCN） 碱性条件下使用pH>8 酸性溶液中产生HCN↑ 应用： 掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Ag+、Fe2+、Fe3+等 强碱性：掩蔽Mn2+ HCHO or 六亚甲基四胺 解蔽 2007-03 * 分析化学（2010) （2）氟化物（NH4F or NaF） pH≥4时，掩蔽Al3+、Ti(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)、Be2+、Zr(Ⅳ)、Hf(Ⅳ)、Nb(Ⅴ)等 （3）三乙醇胺 必须在酸性溶液中加入，再调至碱性，否则，已水解的高价Mn+不易被掩蔽。 应用：在碱性溶液中掩蔽Al3+、Fe3+、Ti(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)和少量Mn2+ （4）乙酰丙酮（了解） 应用：pH=5－6时，掩蔽Al3+、Fe3+、Pd2+等 （5）酒石酸、柠檬酸（了解） 二者可作辅助络合剂－防止碱性条件下Mn+水解 2007-03 * 分析化学（2010) 掩蔽剂选择的注意事项 干扰离子与掩蔽剂形成的配合物应远比与EDTA形成的配合物稳定。而且形成的配合物应为无色或浅色的，不影响终点的判断 掩蔽剂不与待测离子配位，即使形成配合物，其稳定性也应远小于待测离子与EDTA配合物的稳定性 使用掩蔽剂时应注意使用的pH范围 2007-03 * 分析化学（2010) 解蔽 Pb2+ Zn2+ 酒石酸 NH3 – NH4+ KCN Pb2+ Zn(CN)42- EDTA EBT EDTA ZnY 甲醛 PbY 问题：铜合金中铅与锌的测定？ 2007-03 * 分析化学（2010) 先加掩蔽剂掩蔽N，用EDTA滴定M，再用解蔽剂破坏N络合物，使N释放出来，再用EDTA继续滴定N 另取一份测总量，则可知Cu2+量 PbY ZnY Cu(CN)32 测Zn2+ Pb2＋ Zn2＋ Cu2＋ Pb(A) Zn(CN)42- Cu (CN) 32- PbY Zn(CN)42- Cu (CN)32- 测Pb2+ PbY Zn2+ Cu(CN)32- 酒石酸(A) pH＝10 KCN Y↓ HCHO lg β4=16.7 lg β3=28.6 Y↓ EBT 铜合金 解蔽 2007-03 * 分析化学（2010) 2. 沉淀掩蔽法 例： Ca2+、Mg2+中Ca2+的测定，pH > 12, Mg(OH)2?。 3.氧化还原掩蔽法 例： 例： Cr, Fe中Cr的测定 2007-03 * 分析化学（2010) 4.利用其它络合滴定剂 例：以EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）为滴定剂 C