第3章氯碱工业().pptVIP

第三章 氯碱工业;本章主要内容：;3-1 概述;以氯碱工业为基础的化工生产;;近年来我国的氯碱行业发展前景较好，主要表现为: 烧碱，聚氯乙烯主要氯碱产品产量保持较高速度的增长; 烧碱总体经营状况较好;产品出口势头很猛,企业参与国际市场竞争的能力越来越强。;;电解饱和食盐水反应装置;食盐水溶液电解制取氯气和烧碱的技术关键： 电化学反应器中两极产物的分隔。否则将发生各种副反应和次级反应，使产率大减、产品质量下降，并可能发生爆炸。 据产物分隔的方法，生产工艺分为如下三种： 隔膜电解法 水银电解法 离子膜电解法 ;隔膜电解法;水银电解法;离子膜电解法;3－2食盐水溶液电解的理论基础;一、电极过程;1、析氯极化曲线 2、析氧极化曲线 3、电流效率;增大氯氧差的措施：;（2）提高电解液中Cl-的浓度，降低电解液中的OH-浓度。如：采用饱和盐水、酸性盐水，以降低析氯电位，提高析氧电位。 （3）提高电流密度。利用两个电极反应可逆性的差异，扩大反应速率的差距。;阴极过程;液汞阴极表面不发生析氢反应的原因：;二、理论分解电压;（1）阳极附近盐水浓度 浓度增加后，φe,+减小，导致理论分解电压降低 （2）电解温度 提高电解温度， φe,+减小，而φe,－也变得更负但后者变化较小，理论分解电压仍降低。 （3）阴极区溶液中碱液含量 阴极区溶液中碱液的含量提高后， φe,－更负，理论分解电压将提高。;三、理论耗电量和直流电耗;三种产物的电化当量及理论耗电量;2、电流效率;四、析氯反应的动力学及机理;析氯反应机理;3—3 隔膜电解法;一、原理;;工业制碱的简单生产流程;二、生产流程;二、生产工艺流程：盐水工序、电解工序、蒸发工序、固碱工序、氯和氢的处理等 1、盐水工序 （1）化盐(原盐溶解)、盐水精制、澄清、过滤、重饱和、预热、中和及盐泥处理。 每生产1吨烧碱(100％NaOH)和0.88吨氯约需1.5-1.6吨原盐(理论值为1.462吨)。 盐水工序的投资占氯碱厂总投资的3—10％，而原盐的费用在生产成本中占20一30％。;（2）盐水的精制;粗盐水（Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO42-）;（3）盐水的澄清和过滤。 澄清：重力沉降法或浮上澄清法。 过滤：虹吸式过滤器及重力式过滤器。 （4）盐水的重饱和、预热、中和。 经过上述处理的盐水必须再次饱和，即重饱和，并在入槽前加热到80℃左右，可降低氯在盐水中的溶解度，析氯的过电位，并提高溶液电导率，减小欧姆压降。并加入盐酸，使pH降低。 在盐水精制过程中，由于加入碱，盐水呈碱性，将促进阳极区的副反应，须加入盐酸，使pH降低。如使用酸性盐水，pH=3~5 ;2、电解工序;4、固碱工序;5、气体产物的处理;三、电解工序的生产控制;提高NaCl浓度的意义：;pH值升高，氯溶解度增加，有利于氧的析出，降低析氯电流效率。 pH值过低，将加剧阳极材料及隔膜的腐蚀。 在电解槽中，阳极区 阴极区，pH逐渐增大。;在饱和NaCl溶液中各种电极的pH值与氧气发生量的关系;A：运行初期的新阳极 B：运行30天后的阳极 C：其它电解槽 X：未处理电极 Y：处理过电极 Z：Pt电极;2、盐水流量和阴极区碱液的浓度;决定盐水流量(流速)的因素： 盐水加入速率、隔膜的渗透率、两室液面差 如果盐水加入速率太大，两室液面差过大，盐水流速太高，虽然可阻止OH-的反渗，提高电流效率，但却使阴极区碱液浓度降低，盐水分解率下降。 如果盐水加入速率太低，阴极碱液浓度过高， OH-反渗速度加快，则将使电流效率下降。;碱液浓度与电流效率的关系：;3、电解温度;4、电流密度;电流密度对槽电压及能耗的影响;四、技术经济指标;Hooker隔膜电槽的槽电压衡算;五、隔膜法电解槽;C30-Ⅲ型金属阳极隔膜电解槽;;为了降低槽压，减小极距，推出了可调节网状阳极盒厚度的扩散阳极，在MDC55槽中，电极与隔膜间隙可缩小为3mm。;阴极：低碳钢材质的钢丝网或多孔钢板;3— 4 离子膜电解法;生产设备名称：离子交换膜电解槽 阳极：金属钛网（涂有钛、钌等氧化物） 阴极：碳钢网（涂有镍涂层） 阳离子交换膜：只允许阳离子通过，把电解槽隔成阴极室和阳极室。;离子交换膜的电解槽： 槽电压：3.5V，电流强度：3000-10000A 通常将80-100个电解槽串联。;增加了二次盐水精制工序 需向电解槽的阴极区加入纯水 由电解槽阳极区引出的稀盐水可再度使用 阴极室输出的液碱可直接作为商品;;阳极液中盐水的质量 阴极液中NaOH的浓度 电流密度 电解温度 电解槽中气体的压力 ;NaCl浓度、pH、杂质含量的控制 NaCl浓度增大，电流效率增