第4章 对映异构-Enantiomerismgai3.pptVIP

第四章 对映异构 本章要求： 掌握分子对称因素与旋光性的关系。由结构特征判断分子是否具有旋光性。 掌握以下基本概念:手性、手性分子、对映体、非对映体、内消旋体、外消旋体等 掌握Fischer投影式的写法及构型的标记法 (R/S,D/L法)。 互为实物与镜像关系，但不能重叠的性质称为手征性或手性，具有手性的分子称为手性分子。与其镜像重叠的分子称为非手性分子。 比旋光度:旋光性物质的一个物理常数 可用下列公式计算： 注意: Fischer投影式是用平面式表示三维空间的立体结构。在书写时，必须按照其规定表示分子特定的立体构型。 Fischer投影式在纸面旋转180°或其偶数倍，构型保持。 Fischer投影式在纸面旋转90°、270°，则构型发生变化。 将Fischer投影式脱离纸面翻转180°，则构型发生变化 取代基互换位置奇数次，构型转变。 注意： 模型、透视式和Fischer投影式之间可进行下列转换： 模型 透视式 Fischer 投影式 （楔前、虚后、实平面） （横前、竖后） 二、对映异构体的标记 1. D/L相对构型标记法 2. R/S绝对构型标记法 规则如下： ? 将手性碳原子上相连的四个不同原子或基团（a，b，c，d）按次序规则从大到小排列成序（假定a＞b＞c＞d） D-（+）-甘油醛 L-（-）-甘油醛 将最低次序的原子或基团（d）远离观察者，其余三个原子或基团面向观察者，观察三个原子或基团由大到小的顺序，若由 a→b→c为顺时针方向旋转的为R构型（R为拉丁文Rectus的缩写，表示右），若是逆时针方向旋转的为S构型（S为拉丁文Sinister的缩写，表示左）。 优先顺序：abcd 观察方向 abc，顺时针，其构型为R-型 a b d c Fischer投影式的R、S构型，规则为： ?当最低次序的原子或基团（d）处于横键的左右端时， a→b→c顺时针方向排列的为S-构型，逆时针方向排列的为R-构型。 当最低次序的原子或基团（d）处于竖键的左右端时， a→b→c顺时针方向排列的为R-构型，逆时针方向排列的为S-构型。 R-甘油醛 S- 甘油醛 1.具有一个手性中心的分子的对映异构和外消 旋体 三、具有手性中心的分子 S-（+）-乳酸 R-（-）-乳酸 +-乳酸 乳酸的物理性质 2. 含两个不相同手性碳原子的化合物 (2S，3R) （2R，3S） （2S，3S） （2R，3R） 对映体 对映体 非对映体 非对映体: 不呈实物与镜像关系的异构体,被称为非对映体。 含有一个手性碳原子的化合物，存在2个旋光异构体，可组成一对对映体 含两个不相同手性碳原子的化合物，存在4个旋光异构体，可组成两对对映体 含有n个不相同手性碳原子的化合物，其旋光异构体的数目为2n个，可组成2 n-1对对映体。由等量对映体组成的外消旋体的数目为2 n-1个 3.含两个相同手性碳原子的化合物 对映体 同一物质，内消旋体 非对映体 (2R,3R) (2S,3S) （2R,3S） （2R,3S） 内消旋体:分子中含有多个手性碳原子，而分子内部有一对称面，将偏振光的影响相互抵消而无光学活性的化合物为内消旋体（mesomer），以meso表示。内消旋体为纯净物。 内消旋体 * * 有机化合物的异构现象 对映异构 一、对映异构的基本概念 对映异构体和手性分子 分子的对称性 对映体的旋光性 对映体的表示方法 对映异构体（enantiomers） 互为实物与镜像关系，但不能重叠 乳酸对映体模型 1.对映异构体和手性分子 手性分子 （chiral molecule） 手性碳原子 （chiral center） * 手性中心 与4个不相同的原子或基团相连的碳原子叫做手性碳原子或不对称碳原子或手性中心，用*标记。 分子的对称面 2.分子的对称性 对称面 （symmetrical plane） 对称中心（symmetrical center） 设想分子中有一点，从分子的任一原子或基团出发，向该点引一直线并延长出去，在距该点等距离处，总会遇到相同的原子或基团，这个点就叫做分子的对称中心。 对称中心 一个分子若存在对称因素，这样的分子往往能与其镜像重叠，具有对称性，为非手性分子。 反之，若不存在对称因素，则是手性分子。可通过考察其是否存在对称因素，判断分子是否具有手性。分子如果只含有一个手性碳原子，它就是手性分子。整个分子具