二章节化学反应向速率和限度.ppt

化学研究的几个主要问题 研究的物质或混合物是否发生化学反应? 若有反应发生，能量变化如何? 反应的速度大小? 由原料转化为产物的转化率是多少? 第二章 化学反应的方向、 速率和限度 基 本 要 求 能用活化分子、活化能概念解释c、T、催化剂对反应速率的影响。 掌握化学平衡的概念，平衡移动的规律及多重平衡规则。 能用平衡常数Kθ进行有关计算。 掌握的ΔGθ、ΔHθ、ΔSθ计算，能用ΔG判断反应方向，ΔGθ估计反应的程度。 了解化学反应速率方程的概念。 了解影响多相反应速率的因素。 1. 化学反应的方向 影响反应方向的因素 影响反应方向的因素 能量（内能，反应热） 有序程度（混乱程度） 温度 化学反应的焓变(ΔrH) 许多自发的反应都是放热反应 在298.15K ΔrHm0 (kJ·mol-1 ) CO (g) + 1/2 O2 (g) = CO2 (g) -282.98 3Fe (s) + 2O2 (g) = Fe3O4 (s) -1118.4 化学反应的焓变(ΔrH) 一些反应为吸热反应,但在一定条件下也可以自发 CaCO3 = CaO + CO2 ΔrHm0 =178.32 kJ·mol-1 在298.15K 时,不自发; 在1123K 时 自发 化学反应的熵变(ΔS) 熵(S) 物理意义：表示物质的混乱。熵愈大，表示其有序性越小，即混乱度越大. 自然界的物理和化学的自发过程一般都朝着混乱度增大的方向进行(熵增过程). 规定 纯净完整晶态物质在OK时的熵为零。 S0 = 0 任意温度T： ST 0 标准熵：在标准压力下1摩尔纯物质的熵（Sm0 ） 绝对值 单位：J·K-1·mol-1 aA + bB = dD + eE 化学反应的熵变 ΔrS0 =d S0 （D）+ eS0 （E） - {aS0 （A）+ b S0 （B）} = ∑[νi S0 i] * S0 （H+,aq）=0 规律 同一物质但不同凝聚态的熵： S(g)S(l)S(s) 同一物质相同凝聚态的熵，随温度增加而增大。 复杂分子简单分子 吉布斯自由能变（ΔG） 吉布斯自由能( G) G = H – T S 状态函数 反应方向的判定标准 条件: 等温等压,不做有用功 ΔG0， 自发 ΔG0， 非自发 ΔG=0， 处于平衡态 吉布斯-亥姆霍兹公式 条件: 等温等压，不做有用功 G = H – T S G1=H1-T1S1 G2=H2-T2S2 G2 -G1 = ( H2-TS2) - (H1-TS1 ) = ( H2- H1) -T (S2 -S1 ) ΔG= ΔH-TΔS 自发 ： ΔG= ΔH-TΔS 0 举例 H2（g）+ F2（g) = 2HF(g) CO(g) = C(S) + 1/2O2(g) CaCO3(s) = CaO + CO2 NH3(g) + HCl(g) = NH4Cl(s) 反应的标准摩尔自由能变ΔrGm0 物质的标准摩尔生成自由能变ΔfGm0 cC + dD = yY+ zZ ΔrGm0 = yΔfGm0 （Y）+ zΔfGm0 （Z） - {cΔfGm0 （C）+ dΔfGm0 （D）} = ∑[νi ΔfGm0 （i）] 2-1-3 热化学反应方向的判断 在其他温度下能自发? ∵ ΔG= ΔH-TΔS0 ∴ ΔH TΔS ∴ T ΔH/ΔS ≈ ΔrHom(T) / ΔrSom (T) ≈ ΔrH0m(298.15K)/ΔrS0m(298.15K) =178.32 kJ·mol-1/ 160.6J·mol-1·K-1 = 1110K 2-1-4使用ΔrGm判据的条件