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空气污染物中醛和酮的HPLC分析 简介： 实验条件： 柱子：Keystone DELTABOND AK柱（25厘米×4.6毫米, 5毫米） 流动相：梯度，乙腈/水，流速1.2mL/min 检测器：UV360NM EPATO-11方法的色谱分离条件见图1。除了泵梯度程序除外，CARB方法1004的分离条件与EPA方法TO-11相同，图1列举了所用泵的梯度程序。 标准溶液：15种衍生化前醛和酮标准品的混合物（成分如图2所示），购自Accustandard, Inc.公司。13种衍生化前醛和酮标准品的混合物（成分如图3所示），购自Radin公司。 实验步骤：为了测定进样重现性，手工制备实验标准品（DNPH衍生物，1毫克/升）吸取15毫升15种醛/ 酮混合物，并用1000毫升乙腈稀释，为测定线性与最小检测限，进一步的稀释用自动进样器的预处理单元完成。 为测定进样重现性，13种醛和酮混合物的实验标准品制备如下：吸取330毫升标准品混合物（1毫克/升），用990毫升乙腈稀释。为测定线性与最小检测限，系列稀释过程由自动进样器完成。 结果： 图2为15醛/酮混合物的DNPH（2，4-二硝基苯肼）衍生物的标准色谱图。和EPA法一样，没有必要得到得到每一个峰的完全分离，丙烯醛，丙酮和丙醛的分离并不是我们的主要目的。色谱图中的前八个峰，即甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛、丁烯醛和甲醛能明确确定。戊醛和异戊醛因为化学结构相似面临重叠。甲基苯甲醛的三种异构体也被同时洗脱出来。最后的两个峰，己醛和2，4-二甲基苯甲醛大约有50%的重叠。 图3为13种醛/酮混合物的DNPH衍生物色谱图。在这个色谱图中异丁烯醛和丁醛因化学结构相似而重叠，剩下的峰可完全分离。在本研究中，PC1000软件的参考峰鉴定规则在识别复杂峰中起了重要作用。通过指定乙醛为计算方法中的参考峰，余下的峰可以由他们相对于参考峰的相对保留时间被识别。 重现性： 通过七次连续20毫升醛/酮混合物进样获得进样重现性。在15种醛/酮实验中，1ppm标准溶液的进样重现性在0.8%RSD到3.7%RSD之间波动，而保留时间重现性在0.3%RSD到0.5%RSD之间波动，13种醛/酮实验中，1ppm标准溶液的进样重现性在0.3%RSD到0.9%RSD之间，而保留时间的重现性在0.5%RSD到1.8%RSD之间。 线性： 线性数据用混合物中每个组的相关系数来表示。每个数据点用3次每次20毫升的平均值来计算5点标准曲线。15种醛/酮的线性范围从0.01ppm到2ppm，13种醛/酮混合物在0.05ppm到1ppm。 最小检测限： 信噪比为3：1时计算混合物醛酮的最小检测限。图2和图3中每个组分的最小检测为pg级。 总结： 由于许多峰的分辨率很差，HPLC系统又具有多样性，美EPA方法TO-1和CARB方法1004在分析空气中醛酮时需要双分子层C18柱，以达到最佳的HPLC分离。这项研究表明，使用目前的技术，用传统的单柱HPLC系统能够完成多种醛酮的分离。 这项研究阐述了如何将双柱简化成单柱法，并提高了色谱分析性能。使用配有预处理装置的TSP AS3000自动进样器简化了制备多级标定标准样的过程，并有很好的线性关系。由于Pushloop进样技术，自动进样器能给出很好的进样重现性。P4000泵梯度的可靠性使每次进行中峰的保留时间保持一致。P4000泵结合AS3000自动进样器，PC1000软件使复杂峰的定性保持一致准确，提高了色谱分离效率。 空气的质量已成为一个显著的环境健康问题，因为在美国的许多城市，空气污染频繁超过1990年净化空气条例修正案（clean air act amendments CAAA）所设立的标准。在修正案的第三条中规定了对危险的空气污染物（hazardous air pollutants HAP’S）的取样与分析方法。醛和酮是189中被指定危险的空气污染物中的两种。甲醛污染的主要来源包括汽车尾气排放，煤气及吸烟，使用化学物质的工业生产过程也释放甲醛。在室内，甲醛来自硬木镶板，尿素，甲醛泡沫塑料制成的绝缘材料和家具。研究表明，短时暴露在甲醛和其它醛类中可引起眼睛，皮肤的上呼吸道黏膜刺激。动物研究表明，高深度的甲醛可以损伤肺和肌体的其它器官。 美国环境保护协会（U.S.Environmental Protection Agency U.S.EPA）协同加利福尼亚空气资源委员会（California Air Resources Board CAPR）颁布了监控空气中醛和酮的取样和分析方法。EPA的TO-11方法纲要可监控大气中15种醛和酮。其它的EPA方法，IP-6A，IP-6B，IP-6C可检同样的15种醛和酮，是为检测室内空