试题无机材料科学第四章非晶态结构与性质之玻璃体ppt课件.pptVIP

第四章非晶态结构与性质之玻璃体; 第一节 玻璃的通性;一、各向同性 均质玻璃其各方向的性质如折射率、硬度、弹性模 量、热膨胀系数、导热系数等都相同 应力诱导产生非均匀性 结构:内部质点无序排列而呈现统计均质 结构。 二、 介稳性 热力学—高能状态，有析晶的趋势 动力学—高粘度，析晶不可能，长期保持介稳态。;; 冷却速率会影响Tg大小，快冷时Tg较慢冷时高。 Fulda测出Na－Ca－Si玻璃： (a) 加热速度(℃/min) 0.5 1 5 9 Tg(℃) 468 479 493 499 (b) 实际测定表明玻璃化转变并不是在一个确定的Tg点上，而 是有一个转变温度范围。 结论：玻璃没有固定熔点，玻璃加热变为熔体过程也是渐变的。;补充 平衡结构：和一定温度所要求的结构相一致。 结构松弛： 熔体冷却到一定温度，结构相应调整，重新排列， 以达到该温度下的平衡结构，同时释放能量，该过程叫作玻璃结构调整的过程。;; 第一类性质：玻璃的电导、比容、粘度等 第二类性质：玻璃的热容、膨胀系数、密度、折射率等 第三类性质：玻璃的导热系数和弹性系数等;Tg ：玻璃形成温度，又称脆性温度。它是玻璃出现脆性的最高温度，由于在这个温度下可以消除玻璃制品因不均匀冷却而产生的内应力，所以也称退火温度上限。 Tf ：软化温度。它是玻璃开始出现液体状态典型性质的温度。相当于粘度109dPa·S，也是玻璃可拉成丝的最低温度。 ; 第二节 玻璃的形成;一、玻璃态物质形成方法归类;研究什么样的物质？什么条件？对玻璃形成有利! ; 无定形固体：把晶相转变所得的玻璃态物质 玻璃固体：把液相转变所得的玻璃态物质称“;1、结晶化：释放出全部能量 2、玻璃化：释放出部分能量 3、分 相：互不相容的两个玻璃相;玻璃;三、形成玻璃的动力学手段;1、Tamman观点： 影响析晶因素成核速率Iv和晶体生长速率u 需要适当的过冷度： ?过冷度增大，熔体质点动能降低，有利于质点相互吸引而聚结和吸附在晶核表面，有利于成核。 ?过冷度增大，熔体粘度增加，使质点移动困难，难于从熔体中扩散到晶核表面，不利于晶核长大；;Iv= P * D 其中：P－－临界核坯的生长速率 D－－相邻原子的跃迁速率;IV;IV;IV;IV; 熔体粘度 冷却速率 成核速率和生长速率;玻璃中可以检测到的晶体的最小体积 (V? /V＝10－6 ) 防止此结晶量的产生，熔体冷却速率;可用Johnson-Mehl-Avrami式来描述。;Tg;选择一个特定的结晶分数10－6； 一系列温度下计算成核速率IV 、生长速率u ； 把计算所得IV 、u代入(2－1)式求出对应时间t ; ΔΤ＝ΤM－T 为纵坐标，t为横坐标作出3T图。; 三T曲线前端即鼻尖对应析出10－6体积分数的晶体的时间是最少的。为避免析出10－6分数的晶体所需的临界冷却速率可由下式近似求出 ;分析：1、谁较易析晶，谁易形成玻璃? 2、为什么出现鼻尖形状? 3、此图表示什么意义?; 形成玻璃的临界冷却速率是随熔体组成而变化的。;; 玻璃形成条件：?E、 、 、 2/3规则、 ?(TM);四、玻璃形成的结晶化学条件 ;考虑质点热振动能量 单键强度/Tm.p0.05 Kcal/mol 易形成玻璃； 单键强度/Tm.p0.05 Kcal/mol 不易形成玻璃。;键型影响;离子共价混合键 金属共价混合键;类别;第三节 玻璃的结构学说;玻璃的结构：玻璃中质点在空间的几何配置、有序程度 以及彼此间的结合状态。 玻璃结构特点：近程有序，远程无序。;;门捷列夫： 玻璃是无定形物质，没有固定化学 组成，与 合金类似。 Sockman ：玻璃的结构单元是具有一定的化学组成 的分子聚合体。 Tamman ：玻璃是一种过冷液体。; 1、实验： (1)1921年列别捷夫在研究硅酸盐玻璃时发现，玻璃加热到573℃时其折射率发生急剧变化，而石英正好在573℃发生 α? β 型的转变。在此基础上他提出玻璃是高分散的晶子的集合体，后经瓦连柯夫等人逐步完善。;1、未加热 2、618℃保温1小时 3、800℃保温10分钟 (670℃保温20小时); 钠硅玻璃中同时存在方石英晶子和偏硅酸钠晶子，而且随成分和制备条件而变。 提高温度或保温时间延长衍射主峰清晰，强度增大，说明晶子长大。 玻璃中方石