化学反应的标准摩尔反应焓变.PPTVIP

反应热求算小结： 1.反应热在求算时多是利用其在数值上等于反应的焓变（等压）或内能变（等容）而展开； 2.由于实际化学反应多发生在等压且不做体积功的情形下，因此更多的时候求算的是等压热效应，也即求算反应的焓变； 3.反应焓变的求算主要是利用了盖斯定律，具体的求算方法和途径有多种。 运用盖斯定律时应注意的问题: 1. 反应式相加减, △rHm也要相应相加减。 2. 反应式乘了系数, △rHm也要乘上相同的系数。 3. 整个反应方向调换, △rHm要变符号。 4.合并以及对消的项要完全相同(包括物态、晶型、浓度、压力等) 例题 参见教材例2－4 2.标准摩尔生成焓△fHm? 在标态和温度T时，由稳定态单质生成1mol纯物质B时的摩尔反应焓变，叫该物质B在T时的标准摩尔生成焓 。单位为 kJ · mol －1 利用标准摩尔生成焓计算化学反应热， 单质 反应物 生成物 △rHm? △fH?(R) △fH?(P) 稳定态单质的标准摩尔生成焓为零。如 △fHm?（C,石墨）＝0， 根据盖斯定律 △rHm?＝△fH?(P)－△fH?(R) ＝ △fHm?(P)－[－ △fHm?(R)] ＝ △fHm?(B) △fH?(R)＝－ △fHm?(R) △fH?(P)＝ △fHm?(P) 化学反应的标准摩尔反应焓变，等于生成物的标准摩尔生成焓之和减去反应物的标准摩尔生成焓之和。 或等于各反应物和生成物的标准摩尔生成焓与相应各化学计量数（ν）乘积之和。 例如 3.标准摩尔燃烧焓△cHm? 1mol标准态物质B完全燃烧（或完全氧化）生成标准态的产物的反应热，称为该物质的标准摩尔燃烧焓。单位为 kJ · mol －1 对于物质“完全燃烧”产物的规定： C CO2 ( g ) ； H H2O ( l ) ； S SO2 ( g ) ； N NO2 ( g ) 。 利用标准摩尔燃烧焓计算反应热 反应物 生成物 完全燃烧产物 △rHm? △cH?(R) △cH?(P) △cH?(R)＝－ △cHm?(R) △cH?(P)＝ △cHm?(P) △rHm?＝△cH?(R)－△cH?(P) ＝－ △cHm?(R)－ △cHm?(P) ＝－ △cHm?(B) 化学反应的标准摩尔反应焓变，等于反应物的标准摩尔燃烧焓之和减去生成物的标准摩尔燃烧焓之和。 例如 有几种啊？ §2－3 化学反应的方向 一、化学反应的自发性 二、熵 三、吉布斯自由能 §2－3 化学反应的方向 一、化学反应的自发性 1.自发过程及其特征 ·自发过程不需要环境对系统做功就能自动进行，并可以用来对环境做有用功； ·自发过程只能单向自动进行，其逆过程是非自发的； ·在一定的条件下，有一定的进行限度。自发过程的最大限度是系统达到平衡状态。 在一定条件下，不需要外力做非体积功就能自动进行的过程称为自发过程，相应的化学反应叫自发反应。 2.控制自发变化方向的因素 系统趋向于能量降低和混乱度增大，能量和混乱度同时制约自发变化的方向。 混乱度:系统内部质点运动的混乱程度叫混乱度。 一个过程或一个反应能否自发进行，用什么来判断？ 可见，焓变（△H）不能作为反应方向的判据。 19世纪70年代，贝赛洛经验规则：在没有外界的参与下，化学反应总朝着放热更多的方向进行。 但有些反应却表现相反，例如： 1）298K，100kPa H2O（s）＝H2O（l） △rHm? ＝6.01KJ·mol-1 2）621K以上，NH4Cl（s）＝NH3（g）＋HCl（g） △rHm? ＝176.91KJ·mol-1 二、熵 1.熵概念初步 S＝klnΩ k＝1.38×10-23J·K-1, 波耳兹曼常数 热力学第三定律： S(0K)＝0 S(TK)－S(0K)＝S(TK) 摩尔熵Sm： Sm＝S/n 物质的标准摩尔熵 ： ，单位为J·mol-1·K-1 。 标准态下物质的摩尔熵称为该物质的标准摩尔熵 Ω：混乱度； S：熵。 熵是系统内部质点运动的混乱度的量度，是状态函数。 物质的标准摩尔熵值大小的一般规律： ·同一物质，聚集状态不同，熵值也不同： (g) (l) (s)； 且温度越高，熵值越大；压力越大，熵值越小。 ·相同状态下，分子结构相似的物质，相对分子质量大，熵 值越大。物质的相对分子质量相近时，分子结构复杂的分子其熵值大于简单分子。 ·化学反应:由较少分子变为较多分子的反应熵值增加,由固体变为液体或气体的反应熵值增加。 熵