共混改性7-性能2(10,11)摘要.pdfVIP

第七章 聚合物共混物 的性能（2 ） 1 1、橡胶的增韧机理 ①能量的直接吸收理论 ②次级转变温度理论 ③屈服膨胀理论 ④裂纹核心理论 ⑤银纹－剪切带理论 2 能量的直接吸收理论 • 该理论是1956年Merz等提出的相当直观 的想法。Merz等认为，当试样受到冲击 时会产生裂纹。这时橡胶颗粒跨跃裂纹 两岸，裂纹要发展就必须拉伸橡胶颗粒， 因而吸收大量能量，提高了材料的冲击 强度，如图所示。 • 这无疑是韧性增加的—个原因，然而并 非主要原因。这种机理所吸收的能量不 超过冲击能的1/10。此外，该理论也不 橡胶增韧塑料的破裂过程 能解释其他一些增韧现象，例如气泡以 及小玻璃珠之类的分散颗粒有时也有明 (1),(2),(3)表示裂纹的发展过程 显的增韧效应。 3 次级转变温度理论 • 这种理论由Nielsen提出用以解释橡胶增韧的原因。Nielsen指出，聚合物的 韧性往往与次级转变温度有关。例如聚碳酸酯、聚甲醛等，都有－40 ℃以 下的低温转变峰，因而都有较高的冲击强度。在橡胶增韧塑料中，橡胶的 T 即相当于一个很强的次级转变峰，韧性的增加与这种次级转变峰有关。 g • 然而，PP0并无明显的低温次级转变峰，冲击强度却较高；某些聚合物， 如聚甲基丙烯酸环己酯，虽有明显的低温峰，冲击强度却甚低。所以作为 普遍规律这种理论并不成立。 4 屈服膨胀理论 • 此理论是Newman和Strella在1965年首先提出的，他们发现橡胶增韧塑料的高 冲击强度主要来源于很大的屈服形变值。 • Newman等认为，增韧塑料之所以具有很大的屈服形变值是由于膨胀活化的 缘故。橡胶颗粒在其周围的树脂相中产生了静张力，引起体积膨胀，增加了 自由体积，从而使基体的T 下降。这样就使基体能发生很大的塑性形变，提 g 高材料的韧性。 • 橡胶颗粒产生静张应力场的概念无疑是正确的。前面曾提到，橡胶颗粒的应 力集中作用以及橡胶颗粒与基体热胀系数的差别会在材料内部产生静张应力。 • 但是这种静张应力的作用是不大可能足以使材料产生如此大的屈服形变。所 以静张力虽可对基体的形变产生一定程度的活化作用，但是并非增韧的主要 机理。而且该理论没有解释剪切屈服时常常伴随的应力发白现象。 5 裂纹核心理论 • 1960年Schmitt提出的，他认为橡胶颗粒充作应力集中点，产生了大量小裂纹 而不是少数大裂纹(大裂纹有时亦称为裂缝) 。扩展大量的小裂纹比扩展少数大 裂纹需较多的能量。同时，大量小裂纹的应力场相互干扰，减弱了裂纹发展 的前沿应力，从而会导致裂纹的终止。Schmitt认为，应力发白现象就是由于 形成大量小裂纹的原因。 • 该理论有三个主要缺点，第一，未能将裂纹和银纹加以区别。第二，该理论 只强调了橡胶颗粒诱发小裂纹的作用而未能允分考虑橡胶颗粒终止裂纹的作 用；第三，该理论忽视了基体树脂特性的影响。 • 因此这一理论有很大的片面性。尽管如此．该理论关于应力集中和诱发小裂