4 奥林匹克化学竞赛培训纲要 链烃性质.pdf

第四讲：链烃的化学性质 4.1 烷烃的性质：氧化、裂化、卤化 烷烃主要是卤化反应。 反应活性为：F Cl Br I ； 3 H 2 H 1 H 2 2 2 2 反应历程为： A Initiation Cl2 2Cl H φ= 242.6Kj/ mol B Chain Propagation CH4 + Cl CH3 + HCl H φ= 8.4Kj/mol CH + Cl CH Cl + Cl 3 2 3 H φ= -111.8Kj/ mol C Chain Termination CH3 + Cl CH Cl 3 反应历程有三个阶段，引发、增长和终止。初级反应的产物也可以发生增 长反应，将得到深度卤化。自由基越稳定越容易生成，相应产物越多。 自由基稳定性次序为：3 R· 2 R· 1 R· 例：写出2- 甲基丁烷和溴反应得到的所有可能一溴代产物，指出那种最 多。 PDF created with pdfFactory Pro trial version 4.2. 烯烃的性质： 烯烃反应主要有： A ：加氢与亲电加成( 卤素、HB或AB试剂如HX、H O、H SO 、 2 2 4 HOR、X-OH ) ；不对称试剂与不对称烯烃加成时符合马氏规 则，但在过氧化物存在下，烯烃与HBr的加成是反马氏规则的， 称为过氧化物效应；高温下烯烃与卤素不加成，而是α-H的取 代；硼氢化—氧化反应的结果相当于烯烃的反马氏加水。 B：聚合：在引发剂存在下，烯烃聚合成高分子化合物。 C：氧化：在不同条件下，烯烃可以氧化成不同的产物：如邻二 醇(冷KMnO ，OsO 或OsO +H O )、环氧化合物(过酸或 4 4 4 2 2 Ag~O ~ Δ)、醛和酮(O /Zn~H O)或酮和酸(热KMnO4等) 2 3 2 PDF created with pdfFactory Pro trial version BH H /Ni 3 2 H O 2 2 (CH CH ) B CH CH CH CH OH - 3 2 3 3 3 3 2 HO X2 HCl CH CH Cl X-CH CH -X 3 2 2 2