三级相变的理解.docVIP

三级相变平衡曲线斜率的研究 引言 相变是有序和无序两种倾向相互竞争的结果。相互作用是有序的起因，热运动是无序的来源。在缓慢降温的过程中，每当温度降低到一定程度，以致热运动不再能破坏某种特定相互作用造成的有序时，就可能出现新相。 相变有重要作用，相变理论与应用是材料科学与技术的重要基础。材料是多种多样的，如金属、陶瓷、电子和磁性材料、高分子材料和复合材料。它们在制备和使用过程中的许多概念、现象和转变都惊人地相似，如相变机理、缺陷行为、平衡热力学、扩散、流变和断裂机理、界面精细结构与行为等。作为共同点之一的相变是材料中的一个重要现象。随着材料科学与技术的发展，人们发现，凡是金属及合金中发生的相变在无机非金属材料中几乎都能发生，就是在高分子材料中，大多数相变也能神奇地发生。相变巳涉及各种各样的材料，而各种各样的相变使材料科学更加丰富多彩。相变研究的进展与材料科学与技术的发展相辅相成，具有重要的理论意义。另外，相变常常赋予材料以有用的形态和微观结构。因此，相变对于通过改变组织结构以获得所需性能的加工处理以及新材料、新工艺的研究开发，具有重要的实际意义。 相变的分类： 一级形变，在发生相变时，有体积的变化同时有热量的吸收或释放，这类相变即称为“一级相变”。例如，在1个大气压0℃的情况下，1千克质量的冰转变成同温度的水，要吸收79.6千卡的热量，与此同时体积亦收缩。所以，冰与水之间的转换属一级相变， HYPERLINK /kns50/XSearch.aspx?KeyWord=%e6%99%b6%e4%bd%93 晶体的 HYPERLINK /kns50/XSearch.aspx?KeyWord=%e5%87%9d%e5%9b%ba 凝固、沉积、 HYPERLINK /kns50/XSearch.aspx?KeyWord=%e5%8d%87%e5%8d%8e 升华和 HYPERLINK /kns50/XSearch.aspx?KeyWord=%e7%86%94%e5%8c%96 熔化等自然界 HYPERLINK /kns50/XSearch.aspx?KeyWord=%e8%a7%82%e5%af%9f 观察到的 相变，金属和 HYPERLINK /kns50/XSearch.aspx?KeyWord=%e5%90%88%e9%87%91 合金中的多数 HYPERLINK /kns50/XSearch.aspx?KeyWord=%e5%9b%ba%e6%80%81%e7%9b%b8%e5%8f%98 固态相变如 HYPERLINK /kns50/XSearch.aspx?KeyWord=%e9%a9%ac%e6%b0%8f%e4%bd%93%e7%9b%b8%e5%8f%98 马氏体相变等属 一级相变。 一级相变的斜率公式为克拉拍龙方程： 克拉珀龙方程 通过前两节的学习，我们知道，沸点和熔点都随压强而变那么它们的关系是怎样呢？这节就来讨论这个问题。 一、克拉珀龙方程 方程是： 式中 是二相平衡曲线（汽化曲线、熔解曲线）的斜率。 T是相变温度（沸点、熔点等） L是由第一相变斜率到第二相变潜热（汽化热、熔解热等） v1、v2各是第一相和第二相的比率。 克拉珀龙方程把沸点随压强的变化 和汽化时体积的变化联系起来了，把熔点随压强的变化和熔解时体积变化也联系起来了。 二、沸点与压强的关系 设1相表示液相，2相表示汽相。当液相转变为汽相时，L0、v2v1。因此，根据（2.9.3）式。 这说明，沸点随压强的增加而升高，随压强的减小而降低。即汽化曲线的斜率恒为正值。 大气压强是随高度的增加而减小的，所以水的沸点也随海拔的高度增加而降低，例如在2000m高空大气压强为600mmHg左右。因而沸点为94℃左右，此时煮水易沸腾，但温度较低，食物不易煮熟，生活上使用高压锅使水蒸气在一定压强下不外逸，锅内压强可达：1.2—1.4atm。沸点可达：105—110 三、熔点与压强的关系 设1相为固相，2相为液相，研究1相熔解为2相的情况。L0，由克拉珀龙方程： ① 当v2v1 则 这说明，如果熔解时体积膨胀，则熔点随压强的增加而升高； ② 当v2v1 则 表示如果熔解时体积缩小，则熔点随压强的增加而降低。 四、汽化曲线与熔解曲线 ① 汽化时，恒有： 汽化曲线的斜率恒为正 （图2-9-11） P P T L K o CO2 (a) L K o T H2O (b) 图 2-9-11 ② 晶体熔解时，对于一般晶体， 熔解曲线的斜率亦为正值，不 过因为 在熔解时较在汽化时为小，故熔解曲线较陡，对于少数晶体，如冰、铋等， 熔解曲线的斜率为负值。其绝对值也比汽化曲线的斜率大，如图（2-9-11） 表示CO2晶体和冰的熔解曲线OL的不同斜率，以及